Эластомеры, сшивание полиуретановые

Твердые полиуретановые эластомеры обычно получают путем ряда последовательных реакций, включающего а) предварительное получение низкомолекулярного форполимера б) удлинение цепи до получения полимера с высоким молекулярным весом в) сшивание или отверждение. В некоторых случаях, например при применении суммарного метода, стадия образования форполимера исключается. При приготовлении полиуретановых эластомеров нужно проводить термопластикацию полимера таким образом, чтобы после отверждения сшивание не происходило вообще или происходило в незначительной степени. [c.401]

Влияние степени сшивания на свойства полиуретановых эластомеров на основе сложных полиэфиров [c.352]

Обычно при отверждении уретановых покрытий часть изоцианата расходуется на реакцию с влагой воздуха. В работах, посвященных исследованию покрытий, доля этой реакции точно не установлена, вследствие чего не удается найти точной зависимости между структурой и свойствами полиуретановых покрытий, как это было сделано для эластомеров и пенопластов. Несмотря на это, все же могут оказаться ценными некоторые обобщения. Так, Пфлюгер нашел, что для полиуретановых покрытий на основе некоторых сложных полиэфиров величина относительного удлинения снижается с увеличением степени поперечного сшивания, а твердость и химическая стойкость — возрастают. Аналогичные данные для покрытий из сложных полиэфиров приведены в работе Хадсона . Ремингтон и Ати показали, что у покрытий на основе толуилендиизоцианата и простых полиэфиров величина [c.400]

Таким образом, в результате проведенного исследования установлено, что воздействие на полиуретановые эластомеры различных сред, вызывающих их набухание, может приводить к существенному изменению их механических свойств (разрывной прочности и относительного удлинения при разрыве). Эти изменения могут быть связаны с различными причинами. Прежде всего очевидно, что получение исследованных образцов в заводских условиях проводится не при оптимальном режиме, обеспечивающем полноту реакции сшивания. Вследствие этого в образцах содержится определен- [c.165]

С точки зрения синтеза трехмерных полимеров, обладающих потенциально наименьшей дефектностью сетки, особый интерес представляют полимеры типа полиуретанов. При получении полиуретановых эластомеров через макродиизоцианаты, образующиеся при взаимодействии 2 молей полиэфира и 3 молей диизоцианата и сшивании избытком последнего после удлинения цепи диаминами, возможно получение сетчатых структур, в которых ячейка сетки построена из одинаковых структурных элементов [8]. В таком случае один и тот же макродиизоцианат служит как для построения цепи, так и для сшивания. При этом размеры ячеек сетки могут различаться только из-за наличия определенной полидисперсности в олигомерных полиэфирах, применяемых для синтеза. Отметим.попутно, что, очевидно, применение олигомеров с узким молекулярно-весовым распределением позволит в принципе получить менее дефектную сетку. [c.131]

Превращение линейных каучуков в трехмерный вулканизат происходит в том случае, когда молекулы низкомолекулярных каучуков содержат на обоих концах функциональные группы, такие, как гидроксильные, карбоксильные, меркаптановые, галогенсодержащие и т. д. [16, с. 38 27—31 112, с. 41 115 116]. В результате реакции с такими каучуками бифункциональных реагентов, рассмотренных выше, происходит соединение молекул низкомолекулярного каучука и одновременно сшивание в отдельных сравнительно редких точках образующихся молекул каучука большой молекулярной массы. Сочетание процессов удлинения цепи и сшивания описано в гл. 2 и 4 на примере полиуретановых эластомеров. [c.344]

Связь между строением и свойствами полиуретановых эластомеров. Вообще специфической структурной особенностью полимера, сообщающей ему каучукоподобные свойства, является наличие длинных цепей. Обычно эти цепные молекулы свернуты, но, изменяя их конформацию, можно создавать большие деформации. Однако система должна обладать, во-первых, достаточной внутренней подвижностью, чтобы сделать возможным подобные перегруппировки, и, во-вторых, редко расположенными узлами сетки, чтобы происходила в основном эластическая деформация, а не пластическое течение [53]. Было высказано предположение [54], что в материале с высоким сопротивлением раздиру поперечные связи должны быть расположены регулярно и разделены полимерными блоками с молекулярным весом 20000— 30 000. Такая структура легко реализуется в полиуретанах на основе линейных полиэфиров, где сшивание вначале происходит только по концам исходных блоков. Места узлов сетки в полимере на основе разветвленного полиэфира, наоборот, расположены слишком близко друг к другу, что приводит к менее желательным свойствам продукта. [c.116]

Для сшивания полиуретановых эластомеров применяются перекиси, диолы и диамины. Для уменьшения смннаемости целлю- [c.569]

Экспериментальное подтверждение влияния поверхности раздела на кинетику образования трехмерных полимеров можно показать на примере кинетики образования трехмерных полиуретанов в объеме и на поверхности [2511. Была изучена кинетика реакции образования полиуретановых эластомеров путем сшивания триме-тилолпропаном макродиизоцианатов, полученных на основе полиок-сипропиленгликолей с молекулярными весами 2000 и 1000, а также 4,4-дифенилметандиизоцианата при соотношении 1 2. Кинетика образования полимера на медной подложке и в объеме исследовались методом ИК-спектроскопии. [c.177]

Липатовой и сотр. [104, 105] была исследована кинетика образования полиуретановых эластомеров при сшивании триметилол-цропаном макродиизоцианатов (МДИ), полученных на основе по-лиоксипропиленгликолей с молекулярной массой 2000, 1000 и 500 и 4,4 -дифенилметандиизоцианата при соотношении 1 2. Кинетика образования полимера на твердой подложке и в объеме исследовалась методом ИК-спектроскопии. На рис. 1.21 и 1.22 представлены зависимости степени превращения от продолжительности реакции. Как видно, скорость отверждения на подложке меньше, а в [c.53]

Наличие пространственных сеток, образованных кажущимися поперечными связями и поперечными ковалентными связями, часто приводит к улучшению эластических свойств по эластичности такие системы могут превосходить каучуки, в том числе даже вулканизованный стереорегу-лярный нолибутадиеновый каучук. Так, нанример, разрывная прочность некоторых полиуретановых эластомеров может достигать 1000 кг1см . Характерная особенность пространственной сетки полиуретанов, заслуживающая того, чтобы на ней остановиться, заключается в том, что молекулярный вес исходного полимера может быть низким и тем не менее в результате последующего сшивания ковалентными связями полимер приобретает ценные свойства. Это объясняется кажущимся увеличением длины макромолекул — одновременно уменьшается число свободных концевых участков молекулярных цепей, и при дальнейшем сшивании такая система ведет себя аналогично полимеру с высоким начальным молекулярным весом. [c.227]

Вопросы химии двухкомпонентных покрытий рассматривались при обсуждении принципов получения полиуретановых пенопластов и эластомеров, так как процесс получения форполимеров для покрытий по существу тот же, что и для пенопластов и эластомеров. Отверждение при помощи полиолов заключается в сшивании полиуретана. Однако, если реакция протекает медленно, при низких температурах концевые изоцианатные группы могут также реагировать с влагой воздуха, образуя мочевинные звенья. Эта побочная реакция предотвращается применением катализаторов взаимодейс Лвия изоцианатов и гидроксильных групп, например металлоорганических соединений, или процесс проводят при более высоких температурах. [c.403]

Получаемые до настоящего времени в промышленности литые полиуретановые эластомеры представляют собой линейные, разветвленные или лишь слегка сшитые эластомеры с относительно слабыми аллофанатными или биуретовыми связями. Прочность таких полимеров зависит в основном от наличия водородных связей и других сил межмолекулярного взаимодействия. Работами Пиготта и сотр. было показано, что эластомеры с меньшей усадкой при сжатии и более высоким модулем упругости при повышенных температурах получаются, если использовать в качестве сшивающего агента триол, который образует сравнительно прочные поперечные связи. Остается только выяснить, будет ли такое сшивание триолом улучшать релаксацию напряжения и усталостные характеристики образца при многократном сжатии. [c.362]

Уретановые эластомеры на основе сложных полиэфиров растворяются при нагревании в диметилформамиде и в таком виде перерабатываются путем прядения в эластичные волокна (так называемые волокна шпанндекс) [1004, 1005]. Другие методы производства эластичных волокон основываются на применении форполимеров полиэфир-4,4-диизоцианатдифенилметана, которые при прядении перерабатываются в волокна и поступают в ванны, содержащие алифатические диамины [1006]. При этом на поверхности волокон тотчас происходит сшивание, которое при последующем воздействии воды распространяется на всю нить [1007]. Термопластичные полиуретановые [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология