Полиуретаны на основе 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата

Широкое применение полиуретанов ограничивается затруднениями, возникающими при получении пигментированных покрытий. Вследствие исключительно высокой чувствительности изоцианатов к влаге и некоторым другим примесям, обычно содержащимся в пигментах, стабильность полиуретановых композиций при пигментировании сильно снижается. Лимитирующим фактором в развитии полиуретановых материалов является также их стоимость. Цены на толуилендиизоцианат, составляющий 25—50% от веса твердых веществ в покрытии, продолжают оставаться на высоком уровне, хотя и значительно снизились (от 1,76 долл. за 1 кг в 1958 г. до 1,54 долл. в 1961 г. и до 0,72 долл. в 1971 г.). Лаки и краски холодного отверждения на основе полиуретанов имеют плохую прочность по отношению к низшим спиртам, эфирам, кегонам. Серьезным недостатком полиуретановой пленки является склонность к пожелтению при солнечном свете. Токсичность диизоцианатов теперь уже не относится к факторам, ограничивающим применение полиуретановых композиций. Некоторые покрытия совсем не содержат свободных изоцианатных групп, в других случаях при производстве использую изоцианатные аддукты, которые не являются токсичными. [c.425]

Одна из первых работ в этой области была посвящена синтезу регулярно построенных сетчатых полиуретанов различной химической природы и разной степени сшивания, полученных на основе сложных полиэфиров и толуилендиизоцианатов, и исследованию их физикохимических и механических свойств Синтезированные полиуретаны представляли собою эластомерные продукты. Для исследования термодинамики набухания более частых и жестких сеток были использованы сополимеры стирола с дивинилбензолом, различающиеся содержанием последнего. Показано, что густота сетки не влияет на сорбционную способность, свободную энергию и энтропию смешения пространственных полимеров до тех пор, пока молекулярная масса отрезка цепи между узлами сетки (Мс) много больше величины термодинамического сегмента. Если эти величины соизмеримы, то свободная энергия и энтропия смешения уменьшаются с увеличением частоты сетки. [c.106]

Как твердые полиуретаны, так и пенопласты обеспечивают высокую степень герметизации. Применение твердых (непористых) полиуретанов позволило удовлетворить некоторые специфические требования армии и флота. Лаборатория пластических материалов Принстонского университета исследовала применение твердых полиуретанов уже в июне 1949 г. и рекомендовала в качестве компаундов применять аддукты на основе касторового масла и толуилендиизоцианата, модифицированные гликолями. Обоснования для применения касторового масла при изготовлении заливочных смол детально приведены в главе 4. [c.138]

ТЕРМИЧЕСКАЯ ДЕСТРУКЦИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ НА ОСНОВЕ ГЕКСАМЕТИЛЕНДИИЗОЦИАНАТА И БУТАНДИОЛА И ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТА И ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ [c.112]

На основе полиуретанов изготовляют заливочные компаунды, применяемые в радиотехнической промышленности и приборостроении. Их достоинство — отсутствие выделения летучих при взаимодействии компонентов. В состав полиуретановых компаундов входят толуилендиизоцианат и касторовое масло. В некоторые компаунды вводят стирол и перекись бензоила. Касторовое масло сушат при 200 °С, охлаждают и перед применением смешивают с другими компонентами. 206 [c.206]

В производстве полиуретанов самый крупнотоннажный продукт — это толуилендиизоцианат, синтезируемый на основе толуилендиамина. [c.302]

II р м е ч а н и е. Изменения волнового числа валентных колебаний с композицией внутри каждой серии полиуретанов ка основе толуилендиизоцианатов незначительны. [c.210]

Полиуретан на основе толуилендиизоцианата, адипиновой кислоты [c.495]

Основными недостатками полиуретанов, получаемых на основе толуилендиизоцианата, являются их небольшая жизнеспособность (особенно в жаркое время года) и вредное действие диизоцианата на дыхательные пути. [c.383]

Сегментированный полиуретан на основе 2,4-толуилендиизоцианата, [c.248]

На основе полиуретанов получают каучуки. Полимеры для них имеют очень длинную молекулярную цепь. Их получают взаимодействием диизоцианатов с линейными сложными или простыми полиэфирами, имеющими концевые гидроксильные группы. Применяются следующие диизоцианаты 2,4-толуиленди-изоцианат, 2,6-толуилендиизоцианат и 1,5-нафтилендиизоцианат. [c.254]

На примере полиуретанов, синтезированных на основе гексаметилендиизоцианата и бутандиола (I), а также толуилендиизоцианата и этиленгликоля (И) проведено исследование зависимости термической деструкции от природы изоцианатного заместителя. [c.118]

В качестве гидроксилсодержащего компонента Рейли и Орчин применяли полиэфиры этиленгликоля и адипиновой кислоты с молекулярным весом около 3000. На основе этих полиэфиров получали полимеры, содержащие 65% избытка толуилендиизоцианата. Для отверждения применялся этаноламин в количестве 75—100% по отношению к теоретически рассчитанному. Предварительные результаты, опубликованные авторами, показали большие возможности применения полиуретановых покрытий. При нанесении кистью растворов полиуретанов в смеси ацетона с хлорбензолом получались пленки толщиной [c.126]

Влияние пространственных факторов на термодеструкцию отмечено также и при исследовании полиуретанов, синтезированных на основе 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов во втором случае полимеры в большей степени подвержены термо-распаду [109]. [c.134]

Состав исходных продуктов й строение полиуретанов определяют их свойства и применение. Так, например, термостабильность полиуретанов, полученных с применением алифатических диизоцианатов (гексаметиленди-изоцианата), выше, чем на основе ароматических — толуилендиизоцианата [50]. [c.186]

Эта группа установила, что, кроме линейных полимеров, получаемых из алифатических гликолей и диизоцианатов, большое значение при изготовлении пенопластов, покрытий и клеев приобрели материалы, полученные на основе толуилендиизоцианата и некоторых сложных полиэфиров. Применение полиуретанов в авиационной промышленности оказалось наиболее интересным пенопла-сты использовались в качестве среднего слоя в трехслойных конструкциях, в которых сочетается малый вес с высокой прочностью. Опыт применения таких конструкций показал, что пенопласты весьма вибростойки. В результате применения полиуретановых покрытий для плоскостей самолетов заметно увеличилась их скорость. Эти покрытия обладали хорошей водостойкостью и атмосферо- [c.9]

По механизму поликонденсации отверждаются полнурета-ноР ыс покрытия двумя методами. По первому методу покрытия получают из двух растворов — полинзоцнаяатов и гидроксил-содержащнх соединений, которые смешивают непосредственно перед применением. В качестве полиизоцианатов применяют ннзкомолекулярные продукты превращения диизоцианатов, главным образом на основе 2,4-толуилендиизоцианатов, в качестве гидроксилсодержаших соединений — простые и сложные олигоэфиры, эпоксидные, алкидные и другие смолы, содержащие гидроксильные группы. При взаимодействии изоцианатных групп полиизоцианатов с гидроксильными группами гидроксил-содержащи.х соединений с функциональностью больше двух проис.ходит образование полиуретанов пространственного строения [c.188]

Литьевые уретановые эластомеры с достаточно высокими прочностными и усталостными свойствами получают, как правило, на основе полиокси-тетраметилендиола и полиэтиленадипинатдиола. Однако в течение последних пяти лет было опубликовано несколько сообщений [1—3] об уретановых эластомерах, полученных исходя из поли-Е-капролактона (ПКЛ). При этом указывалось, что лучший комплекс свойств эластомеров достигается при двухстадийном методе их синтеза с применением толуилендиизоцианата и метилен-бис (2-хлоранилина). Наибольшей эластичностью и наиболее низкой (—40° С) температурой стеклования обладает эластомер, полученный из ПКЛ молекулярного веса 2000. Поскольку в СССР разработан процесс получения ПКЛ, в перспективе значительно более дешевого, чем полиэфирдиолы, применяемые ныне для производства полиуретанов, представляло интерес исследовать комплекс свойств уретановых эластомеров на основе отечественного продукта. [c.131]

Анализ многочисленных данных позволяет считать, что взаимодействие наполнителей с полимерами значительно более заметно в случае аморфных полимеров, чем кристаллизующихся. С этой точки зрения интересно сопоставить свойства наполненных полимеров, имеющих одну и ту же -химическую природу, но различающихся по фазовому состоянию [151]. Для того чтобы выяснить, каковы особенности ограничивающего действия поверхности наполнителя на полимер, находящийся в разных агрегатных состояниях (в жидком и в твердом), были изучены сорбционные свойства твердых линейных кристаллизующихся полиуретанов, а также их расплавов. Для исследования были взяты образцы линейного полиуретана на основе олигодиэтиленгликольадипината с молекулярной массой 2000 и 2,4-толуилендиизоцианата, наполненные сажей ТМ-70 с удельной поверхностью 70—75 м /г и аэросилом с удельной поверхностью 175 м г. Содержание наполнителей составляло 1 5 и 20 масс. ч. на 100 масс. ч. полимера. Наполнители вводйли путем смешения на влльцах. [c.77]

Сегментированный полиуретан на основе 2,4-толуилендиизоцианата, полибутадиендиола и 1,4-бутандиола [18, 609, 610] [c.246]

Получены пленки из растворов в диметилформамиде для полиуретанов на основе диэтилол- и дипропилоламидов глутаровой, янтарной, адипиновой, пимелиновой, азелаиновой и себациновой кислот и 2,4-толуилендиизоцианата и определены их прочность на разрыв и относительное удлинение. [c.36]

Ранее нами на основе линейных олигодиендиолов были получены литьевые эластомеры с применением 2,4-толуилендиизоцианата и диол-триольной системы отверждения. Было показано, что эластомеры с удовлетворительными физико-механическими свойствами получаются только при использовании олигомеров с молекулярной массой 1000, т. е. при высоком содержании уретановых групп [9, с. 109]. Замена ТДИ на 4,4 -дифенилметандиизоцианат (МДИ) при использовании указанной отверждающей системы позволяет несколько повысить прочностные характеристики полиуретанов [10]. [c.16]

Исследовалось [7] влияние характера надмолекулярной структуры на границе с подложкой на адгезионные свойства полиуретановых покрытий на основе простых и сложных полиэфиров (олигодиэтиленадипината, сополимера тетра-гидрофурана с 25% оксипропиленовых звеньев, аддукта толуилендиизоцианата с триметплолпропаном). Обнаружено, что для покрытий из полиуретанов на [c.27]

Физико-механические свойства полиуретанов, полученных на основе образцов 3 и 5 полиэтиленбутиленадипинатов и десмофена-2001 с применением диол-триольной системы и 2,4-толуилендиизоцианата являются идентичными (табл. 21). [c.48]

Аналогичная зависимость наблюдается и для полиуретанов. Температура стеклования полимера на основе олигопропилен-гликоля и толуилендиизоцианата или гек- [c.290]

Природа поперечных связей слабо влияет на свойства статистических сетчатых полимеров. На примере полиуретанов, имеюпщх два типа реакционноспособных групп (гидроксильные группы и двойные связи), отвержденных диизоцианатом или вулканизованных серой а также уретановых эластомеров на основе олигопропилен-гликоля и толуилендиизоцианата и шести различных три- и тетра-функциональпых полиолов показано, что при постоянной степени [c.294]

Синтетические каучуки на основе полиуретанов приобретают все большее применение в технике [54, 56, 61, 62]. Полиуретановые эластомеры, называемые также полиэфируретанами, бывают двух типов резины и жидкие полимеры [61]. Полиэфируретаны получают, действуя диизоцианатами (толуилендиизоцианат и др.) на низкомолекулярные полиэфиры (вулколан, адинрен) или на этиленгликоль и тетраметилендиамин (1-гумми или l-N-гумми). Эти каучуки отличаются исключительной прочностью на истирание, эластичностью и высокими механическими характеристиками, превосходя в этом отношении все другие каучуки [59, 63, 64]. В табл. 82 приведены их свойства. [c.460]

Полиуретаны. Введение наполнителей в полиуретаны (ПУ) должно оказать существенное влияние на их термостойкость, так как становится возможным образование координационных связей между азотсодержащими (уретановыми) группами полимера и атомами металлов поверхности твердых добавок. Это предположение подтверждено в ряде работ [122, 293-296] при исследовании термостойкости наполненных полиуретанов. Установлено, что свинец и его оксиды ускоряют термодеструкцию полимера за счет образования нестабильных комплексов с уретановыми группами, в частности, при деструкции линейного и сетчатого полидиметилсилоксануретана, синтезированного на основе ОН-содержащего олигоизопрена, диметилдихлорсилана и смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов в присутствии высокодисперсных свинца и железа [1-15%(масс.)] (рис. 4.13). Эти металлы снижают термоокислительную стойкость полиуретана вследствие их взаимодействия с уретановыми и изоцианатными группами. [c.163]

В книге Моргана [5] приведен следующий экспериментальный факт небольшой избыток диизоцианата благоприятствует получению полимера с максимальным молекулярным весом и оптимальными свойствами. Этот эффект связан с превращением изоцианатных групп при гидролизе их в аминные или образованием изоцианатных димеров. При получении полиуретанов из фторированных диизоцианатов этот эффект усиливается вследствие гораздо большей реакционной способности фторированных диизоцианатов по сравнению с нефторированными аналогами, что подтверждается данными работы по получению слоистых пластиков с улучшенными свойствами [80]. Гибкость стеклопластиков, приготовленных с применением полиуретанов на основе 2,4-толуилендиизоцианата и гексафторпентандиола, очень сильно возрастала, когда соотношение N O ОН при синтезе полимера было увеличено от 1 1 до 1,1 1. [c.181]

Исследуя деструкцию эластичных пенополиуретанов на основе простых и сложных полиэфиров в атмосфере азота, Булей [30 показал, что в обоих случаях протекают идентичные процессы. При относительно низких температурах (200—300 °С) для обоих типов полиуретанов наблюдается быстрое и достаточно полное отщепление звеньев толуилендиизоцианата с выделением желтого дыма и образованием радикалов полиола. Появившийся дым устойчив вплоть до 750°С, а при более высоких температурах он разлагается с образованием низкомолекулярных продуктов, таких как цианистый водород, ацетонитрил, акрилонитрил, пиридин и бензонитрил. Исследование процессов разложения полиуретанов [c.333]

Однако наличием длинных боковых цепей в вулканизатах разветвленных полиуретанов (на основе политех-раметиленгликолевого эфира, триметилолпропана, 2,4-гексадиенола-1 и 2,4-толуилендиизоцианата) обусловлены более низкие значения модуля, упругости по отскоку и более высокие значения остаточного сжатия [81]. [c.122]

Вначале исследовали структуру и свойства полиуретановых покрытий различного химического состава. Предпо-лагалось, что увеличение жесткости макромолекул в результате замены толуилендиизоцианата (ТИД) дифенил-метандиизоцианатом (ДФДИ) будет способствовать разворачиванию макромолекул и образованию упорядоченных структур со стабильными свойствами. Оказалось, что покрытия на основе сложных полиэфиров и указанных диизоцианатов, сформированные при 20 °С, характеризуются неоднородной глобулярной структурой. В результате незавершенности релаксационных процессов размер глобул и их распределение в процессе хранения образцов в условиях формирования изменяются. Глобулярный характер надмолекулярной структуры и кинетика формирования механических и теплофизических свойств сохраняются и при замене хорошего растворителя (ди.метилформами-да) плохим (водой) при различных условиях осаждения полимера. Модифицирование полиуретанов более жестким поливинилхлоридом с надмолекулярной структурой, состоящей из анизодиаметричных частиц, также не приводит к изменению глобулярной морфологии надмолекулярной структуры полиуретанов, кинетики нарастания и релаксации внутренних напряжений и изменения теплофизических свойств при формировании покрытий (рис. 4.8), [c.150]

Смешение следует производить непосредственно перед нанесением лакокрасочного материала на поверхность. Растворителями служат ацетон, ацетаты с небольшими добавками ксилола и толуола. При работе с толуилендиизоцианатом следует иметь в виду его токсичность. Окраску материалами на основе полиуретанов необходимо производить в помещениях, снабженных соответствующими вытяжными устройствами. [c.790]

Соединения, содержащие фосфор, непосредственно связанный с изоцианатной группой, получить трудно, поэтому полиуретан-фосфиноксиды получают взаимодействием диизоцианатов с фосфорсодержащими соединениями, имеющими гидроксильные группы. Полиуретаны сетчатой структуры на основе гексаметилендиизоцианата или толуилендиизоцианата и триметилолфосфиноксида [c.560]

Из вальцуемых полиуретанов на основе простых полиэфиров наиболее известны получаемые в США на основе политетраметиленгликоля и 2,4-толуилендиизоцианата адипрен В (насыщенный) и адипрен С (ненасыщенный). Для введения ненасыщенных групп в макромолекулы адипрена С используется, по-видимому, а-моноаллиловый эфир глицерина. По строению и свойствам к адипрену С очень близок отечественный полиуретан СКУ-ПФ, также способный вулканизоваться серой. Общим отличием уретановых каучуков на основе простых полиэфиров от эластомеров сложноэфирной природы является высокая морозостойкость (температура хрупкости резин из СКУ-ПФ равна —75° С, а из СКУ-50 —35° С) и лучшая гидролитическая устойчивость. [c.524]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология