Макродиизоцианаты

Жданов АА., Благодатских И.В, Пастухов A.B. Синтез и свойства карбофункциональных крел1нийорганических диолов, макродиизоцианатов и сетчатых полимеров на их основе // Высокомолек. соединения. 1990. А32. №7. С. 1528-1534. [c.520]

Олигоуретанакрилаты получают преим. р-цией диизоцианатов или макродиизоцианатов (продуктов р-ции диизоцианатов с олигомерными ди- и полиолами) с гидроксиалкил-(мет) акрилатами р-цией дихлорформиатов диолов с амино-алкил (мет) акрилатами или диаминов с хлорформиатами гидроксиалкил (мет) акрилатов. [c.376]

Получение. Все пром. способы произ-ва П. в. имеют общую стадию синтез макродиизоцианата (форполимера) в массе из полиэфирдиола и диизоцианата (берется в молярном избытке) при 60°С в среде сухого N3. Послед, стадии-получение полиуретана взаимод. макродиизоцианата с диамином (удлинитель цепи) и формование нитей проводят разл. способами. Р-цию макродиизоцианата с диамино.м (р-ция удлинения цепи) осуществляют в среде р-рителя (в осн. ДМФА). Полученный формовочный р-р дозируют через фильеру в обогреваемую (185-230 °С) и интенсивно обдуваемую юрячим воздухом прядильную шахту высотой до [c.29]

Экспериментальное подтверждение влияния поверхности раздела на кинетику образования трехмерных полимеров можно показать на примере кинетики образования трехмерных полиуретанов в объеме и на поверхности [2511. Была изучена кинетика реакции образования полиуретановых эластомеров путем сшивания триме-тилолпропаном макродиизоцианатов, полученных на основе полиок-сипропиленгликолей с молекулярными весами 2000 и 1000, а также 4,4-дифенилметандиизоцианата при соотношении 1 2. Кинетика образования полимера на медной подложке и в объеме исследовались методом ИК-спектроскопии. [c.177]

Установлено, что скорость отверждения на подложке меньше для макродиизоцианата на основе полиэфира с меньшим молекулярным весом, в то время как в объеме для этого макродиизоцияиата [c.177]

Представленные данные свидетельствуют о том, что значения Мс полимеров в присутствии наполнителей во всех случаях больше, чем для ненаполненных полиуретанов. Это может быть связано с тем, что при введении наполнителя в полиуретаны на стадии образования форполимера на поверхности наполнителя происходит адсорбция молекул макродиизоцианата. Это уменьшает их подвижность и изменяет условия формирования [c.39]

С другой стороны, возможно, что при адсорбции молекул макродиизоцианата происходит их ориентация, упорядочение под действием твердой поверхности, причем по мере увеличения содержания наполнителя этот процесс становится более интенсивным. Ориентация молекул облегчает формирование трехмерной структуры, что характеризуется постепенным уменьшением Мс с ростом содержания наполнителя (см. рис. I. II). Одновременное протекание указанных процессов, возможно, и обусловливает немонотонность в изменении Мс с ростом содержания наполнителя. Это вполне согласуется с данными по физико-механическим свойствам наполненных полиуретанов. [c.39]

Липатовой и сотр. [104, 105] была исследована кинетика образования полиуретановых эластомеров при сшивании триметилол-цропаном макродиизоцианатов (МДИ), полученных на основе по-лиоксипропиленгликолей с молекулярной массой 2000, 1000 и 500 и 4,4 -дифенилметандиизоцианата при соотношении 1 2. Кинетика образования полимера на твердой подложке и в объеме исследовалась методом ИК-спектроскопии. На рис. 1.21 и 1.22 представлены зависимости степени превращения от продолжительности реакции. Как видно, скорость отверждения на подложке меньше, а в [c.53]

Рис. I. 21. Зависимость степени превращения от продолжительности реакции на подложке для различных макродиизоцианатов

Аномальное протекание реакции на поверхности связано с тем, что увеличение концентрации сильно полярных групп N00 в макродиизоцианате меньшего молекулярного веса значительно усиливает взаимодействие с подложкой, понижающее подвижность цепей и скорость реакции. При протекании реакции в объеме первостепенное значение имеет общая концентрация реакционноспособных групп, она выше для макродиизоцианата меньшего молекулярного вёса. С другой стороны, адсорбционное взаимодействие р поверхностью оказывает ориентирующее влияние на молекулы, находящиеся в поверхностном слое. Такая цредвари-тельная упорядоченность облегчает полимеризацию и может приводить к возрастанию общей скорости процесса. [c.315]

Рис. 7. Кинетические кривые реакции образования полиуретанов иа макродиизоцианатов на поверхности и в объеме — мол. вес 2000, на поверхности 4 — то же, в объеме 2 — мол. вес 1000, на поверхности з — то же, в объеме

Получение. Для получения П. в. используют алифатич. полиэфиры с мол. м. от 500 до 5000. При взаимо-де11ствии полиэфира с диизоциаиатом (в избытке ио-следнего) образуются линейные полиуретаны с концевыми изоцианатными группами (т. наз. макродиизоцианаты, или форполимеры), к-рые, вступая в реакцию с диамином ( удлинителем цепи ), дают эластомер с мол. м. от 20 ООО до 50 ООО [c.27]

Эластомеры получают взаимодействием макродии 0-цианатов с диаминами, водой, гликолями. Последние два продукта применяют крайне редко. Избыток макродиизоцианата, не вошедшего в реакцию, вызывает сшивание цепей по карбамидным группам с образованием биуретовых групп. [c.27]

Химическое формование широко используется в иром-сти для получения волокна (типа вайрин ) толщиной 4,4—340 текс. СущЕЮСть метода состоит в том, что макродиизоцианат реа гирует с диамином, входящим в состав осадительной ванны, с образованием твердого полимера непосредственно в процессе волокнообразования. [c.28]

При синтезе сшитых П. в две стадии вначале по реакции (1) при избытке диизоцианата получают т. наз. макродиизоцианат (форполимер) — линейный П., па концах макромолекул к-рого содержатся обычно изо- [c.32]

Макродиизоцианат, используемый при химич. фо ь мовании, получают чаще всего на основе сложного полиэфира (мол. м. 1500—3000), синтезированного из адипиновой к-ты и смеси этиленгликоля и 1,2-пропилен-гликоля. В качестве второго компонента реакционной смеси применяют дифенилметан-4,4 -диизоцианат, смесь изомеров толуилендиизоцианата или 1,5-нафтиленди-изоцианат. Превращение жидкого макродиизоцианата в твердую нить осуществляется при выдавливании тонкой струи форполимера через фильеру в осадительную ванну (диамин). При этом вначале образуется нить с жидкой сердцевиной, состоящей из непрореагировавшего с диамином форполимера. Затвердевание сердцевины происходит вследствие диффузии внутрь волокна воды и ее взаимодействия с изоцианатными группами форполимера. Наиболее часто осадительной ванной служит водный р-р этилендиамина, реже — гексаметилендиамина или гидразина. Параметры процесса устанавливаются в зависимости от состава форполимера и заданной толщины волокна концентрация диамина в осадительной ванне — от 5 до 50%, темп-ра ванны — от 30 до 90°С (обычно 45—70°С), время пребывания в ванне —5—20 сек. Для того чтобы равномерно затвердевала вся внешняя оболочка нити, в осадительную ванну вводят ок. 0,5% поверхностно-активных веществ — натриевые соли сульфированных высших спиртов жирного ряда. После осадительной ванны волокно подвергается обработке водными р-рами к-т, напр, щавелевой, уксусной, муравьиной, бензойной, фталевой. Эта обработка осуществляется для нейтрализации оставшегося диамина и предотвращения растрескивания нитей. [c.28]

Макродиизоцианат, но вошедший в реакцию с водой, взаимодействует с мочевинными группами, образуя биуретовые структуры (выделены пунктиром) [c.33]

Эта реакция лежит в основе получения пенополиуретанов. При использовании в качестве сшивающего агента гликоля удлинение цепи макродиизоцианата происходит в результате образования уретановых связей. При взаимодействии изоцианатных концевых групп форполимера, не вошедшего в реакцию с гликолем, с уретановыми группами образуются аллофанатные [c.33]

Используют как простые, так и сложные полиэфиры (или сополиэфиры). Содержание полиэфирных звеньев в макромолекуле эластомера составляет 60—80% (по массе). В случае синтеза сложного полиэфира берется избыток гликоля по отношению к к-те с тем, чтобы в готовом продукте макромолекулы имели только гидроксильные концевые группы. Полиэфиры должны иметь кислотное число не более 0,5 и содержать не выше 0,05% (по массе) влаги. Мол. масса полиэфира в значительной мере определяет механич. свойства П. в. Из низкомолекулярных полиэфиров (мол. масса ниже 2000) получают волокна с повышенной прочностью и меньшим удлинением, высоким модулем упругости и большой остаточной деформацией. Так, при использовании сложных полиэфиров (типа полигликольадипинатов) с мол. массой ниже 1600 остаточная деформация волокна превышает 80%. Для синтеза макродиизоцианатов чаще всего используют полиэфиры с низкой темп-рой плавления (50—90°С). [c.27]

Макродиизоцианат получают обычно при 60—150 0 в токе инертного газа (азота) в отсутствие влаги процесс длится 2—4 ч. Мол. масса образующегося продукта зависит от соотношения взятых компонентов. Поскольку для форполимера обязательно наличие концевых изоцианатных групп, диизоцианат берется с молярным избытком (чаще всего от 50 до 150%) сверх того количества, к-рое требуется для реакции со всеми гидроксильными группами. При молярном отношении полиэфира к диизоцианату, равном 1 2, мол. масса полученного продукта незначительно превышает мол. массу исходного полиэфира. Более высокомолекулярный продукт образуется при молярном отношении, находящемся в пределах от 1 1 до 1 2 при этом мол. масса макродиизоцианата тем выше, чем ближе соотношение взятых компонентов к эквимолярному. Если оно больше 1 2, то не вошедший в реакцию диизоцианат может вызвать сшивку по уретановым группам получившегося макродиизоцианата с образованием аллофанатных групп (см. Полиуретаны). [c.27]

Формование из расплава волокон типа тексин имеет пока ограниченное промышленное применение. Термопластичный полимер синтезируют из полиэфира, диизоцианата и диола (удлинителя цепи) Оптимальные условия получения такого полимера 1 моль полиэтиленадипината, до 2 моль дифенилметандиизо-цианата и 1 моль бутандиола реагируют 1 ч при 100°С, а затем 2—3 ч при 140°С. Образующийся продукт расплавляют при 160—180°С и формуют в волокно. После формования требуется дополнительная горячая обработка волокна, к-рая вызывает некоторую сшивку полимера. Известно также формование волокна (типа эстан ) при достаточно высокой темп-ре (выше 200°С) из макродиизоцианата с соответствующими добавками. Незначительная предварительная сшивка заметно повышает термич. стабильность расплава полимера при формовании волокна, в результате чего отпадает необходимость в дополнительной термообработке последнего. [c.28]

Модифицирующая добавка макродиизоцианат-продукт МДИ, 30 [c.133]

Одной из особенностей а,со-бифункциональных олигомеров является возможность их совместного отверждения с низкомолекулярными соединениями, содержащими одноименные функциональные группы [44]. Так, макродиизоцианаты на основе гидроксилсодержащего олигомера можно отверждать совместно с различными количествами мономерного толуилендиизоцианата под влиянием комплексного катализатора тримеризации. [c.24]

Ликра, вирен Сополимеры макродиизоцианатов и полиэфиров. Организовано производство высокоэластичных волокон [c.11]

Низкомолекулярные полиэфиры реагируют с диизоцианатами, которые добавляют в количестве, превышающем 1 моль на 1 моль полиэфира. В результате получаются так называемые макродиизоцианаты, содержащие на конце молекулы изоцианатные группы —N=0 = 0 [c.162]

При указанном выше соотношении компонентов получается макродиизоцианат с молекулярным весом около 5000. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология