Олигомерные полиэфиры

Продукты, называемые ненасыщенными полиэфирными смолами , в действительности представляют собой растворы ненасыщенных олигомерных полиэфиров Б жидких мономерах. Характерным для этих олигомеров является то, что они содержат двойные связи и способны вступать в быстро протекающую реакцию сополимеризации с молекулами мономера под влиянием инициаторов радикальной полимеризации. В соответствии с таким механизмом реакции при отверждении ненасыщенных полиэфирных смол не происходит выделе1шя низкомолекулярных продуктов, как это имеет место при реакциях поликонденсации. Поэтому эти смолы могут быть переведены из жидкого в отвержденное состояние без применения давления. [c.124]

Равновесную поликонденсацию можно проводить в растворе или расплаве. Несмотря на то, что последний способ длителен и требует применения высоких температур, он широко используется в тех случаях, когда необходимо получить конечный продукт с минимальным содержанием примесей. Например, рекомендуется олигомерные полиэфиры, применяемые для синтеза полиуретанов взаимодействием их с диизоцианатами, получать в отсутствие растворителей, которые могут служить источником попадания примесей [7, с. 727]. [c.157]

В качестве второго исходного компонента используют олигомерные полиэфиры (простые и сложные) с концевыми гидроксильными группами [c.580]

Поликонденсацию с большим избытком одного из компонентов также используют для получения олигомеров. Примером может служить получение олигомерных полиэфиров в присутствии избытка гликоля. [c.159]

Однако олигомерные полиэфиры на основе (I) кислоты и продуктов конденсации (ПК) фенолов и а-нафтола с альдегидами образуют пространственные структуры при облучении УФ-лучами со значительно большей скоростью, чем эфиры (II) и (III) кислот. Процесс структурирования при добавлении к полиэфирам (II) и (III) кислот триплетных сенсибилизаторов не ускоряется, в то время как аналогичные эфиры (I) кислоты ими хорошо сенсибилизируются. Понижение светочувствительности эфиров (II) кислоты, видимо, связано с образованием внутренних циклов. [c.90]

До отверждения полиэфирная смола является вязким раствором двух основных компонентов ненасыщенного олигомерного полиэфира и мономера с активными связями или группами. Процесс отверждения протекает в результате сополимеризации обоих компонентов. В качестве инициатора полимеризации применяется перекись бензоила, перекись метилэтилкетона, гидроперекись изопропилбензола (гипериз). [c.108]

Инициирование процессов полимеризации и сополимеризации ненасыщенных олигомерных полиэфиров с реакционноспособными растворителями (акриловых и других мономеров с ненасыщенными группами) проводят с помощью органических пероксидов и гидропероксидов. Для повышения активности инициаторов применяют ускорители отверждения. [c.9]

Основным компонентом ненасыщенных полиэфиров является олигомерный полиэфир — растворимый продукт этерификации поли-карбоновых кислот полигликолями. Наличие двойных связей в полиэфирах обеспечивает на последующих стадиях обработки возможность осуществления реакции радикальной сополимеризации с мономером, например стиролом. [c.75]

С точки зрения синтеза трехмерных полимеров, обладающих потенциально наименьшей дефектностью сетки, особый интерес представляют полимеры типа полиуретанов. При получении полиуретановых эластомеров через макродиизоцианаты, образующиеся при взаимодействии 2 молей полиэфира и 3 молей диизоцианата и сшивании избытком последнего после удлинения цепи диаминами, возможно получение сетчатых структур, в которых ячейка сетки построена из одинаковых структурных элементов [8]. В таком случае один и тот же макродиизоцианат служит как для построения цепи, так и для сшивания. При этом размеры ячеек сетки могут различаться только из-за наличия определенной полидисперсности в олигомерных полиэфирах, применяемых для синтеза. Отметим.попутно, что, очевидно, применение олигомеров с узким молекулярно-весовым распределением позволит в принципе получить менее дефектную сетку. [c.131]

Молярные количества мономеров, вводимых в реакцию с олигомерными полиэфирами, почти всегда больше, чем это соответствует числу имеющихся в последних двойных связей. Обычные технические полупродукты содержат в большинстве случаев 30—35 вес. % стирола. Вязкость ненасыщенных полиэфирных смол зависит от количества и природы мономера, а также от молекулярного веса и химического строения олигомерного полиэфирного компонента. При комнатной температуре вязкость промышленных продуктов от 200 до 10 000 спз. Высоковязкие продукты перерабатываются при повышенных температурах, при которых вязкость значительно снижается. [c.128]

Реакция отверждения ненасыщенных полиэфирных смол представляет собой радикальную сополимеризацию растворителя (каковым одновременно является мономер) с реакционноспособными двойными связями олигомерного полиэфира. Для начала реакции необходимо наличие радикалов в ненасыщенной полиэфирной смоле. Образование их может произойти в результате нагревания, особенно в присутствии кислорода или под влиянием коротковолнового светового излучения. Однако для отверждения эти методы не нашли практического применения принимаются даже меры для исключения возможности таких влияний,. 0 чем подробнее будет сказано в дальнейшем. На практике для отвер- [c.128]

Достигнуть этого можно, например введением аллиловых эфирных групп. В этом случае при отверждении ускоритель должен обладать такими же свойствами сиккатива, как нафтенат кобальта. Примером олигомерного полиэфира такого типа молсет служить соединение (12) [c.135]

После выделения и очистки продуктов реакции получаются олигомерные полиэфиры в виде бесцветных вязких жидкостей с молекулярным весом от 400 до 800. В ИК-спектрах олигомеров (рис. 3) наблюдается ин- [c.246]

Синтезированные олигомерные полиэфиры обладают способностью [c.246]

С целью получения олигомерных полиэфиров способных к дальнейшей поликонденсации в условиях трения, но не содержащих в своей структуре карбоксильных групп, были синтезированы полиэфиры на основе неопентилгликоля и диэфиров дикарбоновых кислот диыетилсебацината (ЛМС), дибутилсебацината (ДБС) и диэтилзелаина-та (ДЭА). Поликонденсация диэфиров с гликолями протекает в присутствии катализатора при температуре 150-200°С [з]. При этом выделяется одноатомный спирт [c.54]

В качестве связующих твердых ракетных топлив применяются полиуретановые каучуки. Опи получак тся по реакции полиприсоединения диизоцианатов (большей частью толуилендиизоцианата) с олигомерным полиэфиром (адипиновой, себациновых кислот с этилен-, диэтилен- или бу-тилепгликолями) с концевыми гидроксильными группами. [c.51]

В свете современных представлений о структуре этих полимеров их можно рассматривать как блоксополимеры, построенные из гибкого сегмента (олигомерные полиэфиры или другие полимердиолы) и жесткого блока, образованного диизоцианатами и низкомолекулярными диолами или диаминами. В связи с этим значительное внимание уделено изучению влияния природы гибких и жестких блоков на свойства уретановых эластомеров. [c.37]

До отверждения полиэфирная смола является вязкожидким раствором двух основных компонентов ненасыщенного олигомерного полиэфира и непредельного жидкого мономера (чаще всего стирола). Отверждение полиэфирной смолы происходит после введения в нее небольших количеств специальных добавок, состоящих из инициатора и ускорителя (активатора). При этом линейные молекулярные цепи полиэфира соединяются в ряде пунктов одна с другой поперечными мостиками из звеньев мономера с образованием трехмерных сетчатых макромолекул сополимера, [c.185]

Полиуретаны термопластичные (ТУ в-05-397—77). Композиции на основе олигомерных полиэфиров, дииэоцианатот, диолов я добавок. Характеризуются внеокой эластичностью, износостойкостью, озояо, масло- и бензостойкостью. [c.214]

Реакционная способность двойных связей полиэфира не должна быть очень высокой, чтобы во время реакции этерификации, приводящей к образованию олигомерных полиэфиров, не произошла преждевременная полимеризация. В качестве ненасыщенных поли-карбоновых кислот наиболее подходящими являются малеиновая и фумаровая кислоты. Они обычно употребляются в сочетании с насыщенными дикарбоновыми кислотами, например о-фталевой или адипиновой. В качестве г.тиколей используют этилен-, пропилен-или диэти.ченгликоль. [c.76]

По составу даммара является смесыб олигомерных полиэфиров, высокомолекулярных спиртов, оксикислот и ВОСКОВ, Кислотное число смолы составляет не более 70, температура размягчения 75 °С. Даммара растворяется в бензоле и скипидаре. [c.154]

Рис. X. 6. Зависимость константы скорости образования уретанов от молекулярного веса гидроксилсодержащего олигомерного полиэфира [70—72] а — реакция фенилизоцианата с полн-этиленгликольадипинатом (50 °С) б — реакция а-нафтнлизоцианата с сополимером окиси пропилена и тетрагидрофурана (25 °С) в —реакция а-нафтилизоцианата с полиэти-ленгликолем в растворе диэтилового эфира диэтиленгликоля (25 °С).

Установить, Ёлияет ли изменение вязкости или полярности среды в ряду олигомерных полиэфиров на их реакционную способность, обычно несложно. В реакциях образования уретанов, например, роль вязкости несущественна. В ряду олигомеров поли-диэтиленгликольадипината от М = = 400 до М = 2500 вязкость возрастает незначительно (от 3 до 60 пз). Этим нельзя объяснить зависимость скорости реакции этих олигомеров с фенилизоцианатом от Мп, так как даже при изменении вязкости до 500 Ч--т- 1500 пз, которое происходит в процессе полимеризации, константа скорости остается постоянной [71]. Рост молекулярного веса олигомеров происходит симбатно с уменьщением концентрации концевых гидроксильных групп, в основном ответственных за диэлектрическую проницаемость поли-гликолей. В случае полидиэтиленгли-кольадипината в ряду олигомеров с [c.396]

Основным компонентом ненасыщенных полиэфирных смол является олигомерный полиэфир — растворимый продукт этерификации поликар-боновых кислот полигликолями. Для получения его используют двухосновные кислоты и гликоли. Они должны содержать некоторое количество двойных связей, обеспечивающих возможность гладкого осуществления реакции радикальной сополимеризации с мономером, например стиролом, на последующих стадиях переработки. Реакционная способность двойных связей должна быть такой, чтобы во время реакции этерификации, приводящей к образованию олигомерных полиэфиров, не произошла бы преждевременная полимеризация. Наиболее подходящими для этого кислотами являются малеиновая (1) и фумаровая (2). [c.125]

Само собой разумеется, что химическая структура конечного продукта оказывает очень большое влияние иа его свойства. Так, например, замена части групп фумаровой кислоты в олигомерном полиэфире фталевой или себациновой кислотами различно влияет на свойства отвержденного продукта. При замене части групп фумаровой кислоты жесткой группой фталевой кислоты механические свойства при комнатной температуре изменяются незначительно. Однако, теплостойкость и химическая устойчивость при этом уменьшаются. Более гибкая себациновая кислота оказывает пластифицирующее действие на полиэфиры поэтому при комнатной температуре она в большей степени влияет на механические свойства — и получаются довольно эластичные продукты с гораздо более низкими значениями модуля упругости. [c.133]

В результате поликонденсации образуются олигомерные полиэфиры, способные за счет сопря кенных двойных связей у фосфора к образованию нерастворимых пространственных полимеров. [c.247]

В производстве эмальлаков используют относительно низкомолекулярные термореактивные олигомерные полиэфиры, которые обеспечивают получение растворов достаточно высокой концентрации, высокую механическую прочность изоляционного покрытия, хорошую адгезию к меди, стойкость к действию растворителей. [c.43]

В СССР разработана оригинальная технология получения пригодных для использования в качестве основы эмальлаков олигомерных полиэфиров путем каталитической деструкции высокомолекулярного поли-этилентерефталата (лавсана) глицерином при 260— 270 °С [6]. При этом молекулы полиэтилентерефта-лата расщепляются. К одной части молекулы присоединяется остаток глицерина —ОСНз—СН—СНгОН, [c.48]