Трансизомеры

Имеется много наблюдений, указывающих на то, что симметрично построенные соединения плавятся выше, чем их изомеры. Так, симметричные дизамещенные производные этана, содержащие этиленовую группировку —СНз—СНа—, имеют более высокую температуру плавления, чем изомерные им этилиденовые соединения с группой СНз—СН <. Точно так же среди цис- и трансизомеров последние, имея более симметричную структуру молекулы, плавятся выше. Смешанные триглицериды, имеющие одинаковые ацильные остатки в положениях а и а, обладают бо- лее высокой температурой плавления, чем изомерные им соединения (табл. 53). [c.186]

Возможно ли существование цис-, трансизомеров для тетраэдрических комплексных ионов [c.88]

Можно прогнозировать, что будет получен трансизомер — обмену подвергнется лиганд (аммиак), находящийся на внутренней сфере ком- [c.162]

В пользу такого механизма свидетельствуют следующие факты 1) реакция имеет кинетику второго порядка (первого — по каждому из реагентов) 2) добавки уксусной кислоты приводят к замедлению реакции (смещают равновесие влево) и 3) цис-гликоли реагируют значительно быстрее, чем трансизомеры [137]. Для йодной кислоты механизм аналогичен, а промежуточно образуется следующее соединение [138] [c.277]

СМ , однако интенсивность этой полосы незначительна (е 20 вместо 150 для частот в области 970 см для трансизомеров). [c.421]

Восстановление водородом в момент выделения (натрий в спирте, цинк в уксусной кислоте) приводит, как правило, к термодинамически более устойчивым формам, чаще к трансизомерам, например [c.431]

Какая закономерность называется правилом трансвлияния Черняева Как им надо пользоваться для получения заданного цис- или трансизомера [c.60]

Из каких исходных веществ и каким путем можно получить цис- и трансизомеры комплекса [РЮ (ННз)21 [c.60]

Имеются данные об определении 1,4- и 1,2-изомерных структур, а также 1,4-щю-и 1,4-трансизомеров в статистических и блок-сополимерах. Весьма сложно, а иногда практически невозможно идентифицировать структурные изомеры (например, полипропилена). [c.78]

Наличие оптических и цис- и трансизомеров связано с особенностями расположения связей вокруг центрального атома углерода (см. раздел 6.4.4). [c.196]

Вместе с тем, если для реакции 1,2-цис—>-1,2-транс характерно выделение тепла и высокая константа равновесия, то для аналогичной реакции 1,3-диалкилзамещенных — поглощение тепла и низкая константа равновесия. Соответственно в равновесных смесях 1,2-диалкилзамещенных будет больше трансизомера, а в смесях 1,3-диалкилзамещенных — цис-изомера. Различная термодинамическая устойчивость транс- и цис-изо-меров в зависимости от расстояния между алкильными заместителями объясняется с позиций конформационного анализа высокой устойчивостью только таких структур, в которых минимально отталкивающее взаимодействие несвязанных атомов. Ясно, что такое взаимодействие будет весьма значительным для 1,2-цис-, но не для 1,3-цис-структур. Расчеты показывают, что в 1,2-диметилциклопентанах содержание цис-изомера составляет только 5%, в то время как для 1,3-диметилзамещен-ных —уже 62%. Отметим сразу, что с позиций конформационного анализа трудно объяснить большую термодинамическую устойчивость 1,3-цис по сравнению с 1,3-транс-изонерами. В экспериментальных исследованиях достигаемое соотношение этих изомеров близко к единице [35, 36], вследствие чего нет уверенности в точном определении термодинамических параметров [c.196]

Имеющийся экспериментальный материал по равновесию стереоизомеров при низких температурах достаточно хорошо согласуется с этими предположениями. Так, например, равновесные концентрации пространственных изомеров при 300° К составляют 1) для 1,2-диметилциклопентана 96% транс- и 4% цис-изомера, 2) для 1,3-диметилциклопентана 52% цис- и 48% транс-изомера, 3) для 1,2,3-триметилциклопентана 96% транс,транс-, 4% транс,цис- и следы цис,цис-шзомера, 4) для 1,2,4-триметил-циклонентана 95% транс, цис-, 2,6% цис, цис- -и. 2,А% цис, трансизомера. [c.26]

Аналогичные взаимоотношения величин свободной энергии существуют и для углеводородов ряда циклогексана. Так же, как и в ряду циклопентана, свободная энергия метилциклогексана меньше, чем для циклогексана и этилциклогексана, и дальше возрастает с переходом к высшим гомологам. Свободная энергия трансизомеров меньше, чем для циспроизводных. [c.93]

Если продукт реакции (7,61) способен к дальнейшему восстановлению на электроде при потенциале своего образования, то конечным продуктом снова оказывается гидродимер Ra iRaHi). Это еще один возможный путь его синтеза. Он реализуется, например, -при катодном восстановлении цнс- и трансизомеров тио-инди-го. [c.255]

Иначе обстоит дело в молекуле этилена. Если группы СН этилена, лежащие в одной плоскости, в результате вращения расположатся перпендикулярно друг другу, то полностью разорвется л-связь, так как образующие ее электронные тяжи также будут расположены в перпендикулярных направлениях. Поэтому соединение С1НС = СНС1 дает, как известно, цис-трансизомерию. В молекуле ацетилена одна из трех связей между углеродами должна быть а-связью, а две другие л-связями. Кроме того, каждый углерод имеет а-связи с водородами. Две а-связи углерода стремятся расположиться симметрично в пространстве. В результате а-связи располагаются по линии и мы приходим к линейной модели ацетилена. Две л-связи располагаются перпендикулярно линии а-связей. [c.480]

Мы уже говорили о кинетической инертности большинства соединений ПЭ. Это относится и к их комплексам. Именно кинетическая инертность позволяет закреплять лиганды в определенных и различных положениях координационной сферы ПЭ. Изображенные выше цис- и трансизомеры [Р1 СЦ(МНз)2] различаются тем, что в первом координата, соединяющая два одноименных лиганда, не проходит через центральный атом. Цис- и трансизомеры всегда имеют несколько (а иногда и силь ю) различающуюся растворимость в воде, кислотах, а также кинетическ[1е и термодинамические характеристики. [c.161]

Не все перегруппировки Коупа идут по механизму, включающему циклическое щестицентровое переходное состояние. Так, цыс-1,2-дивинилциклобутан гладко перегруппировывается в 1,5-циклооктадиен, геометрия которого более выгодна. Из трансизомера тоже образуется этот продукт, но главным продуктом перегруппировки в этом случае оказывается 4-винилциклогек-сен (образующийся по реакции 18-35). Считается, что реакция идет по бирадикальному механизму [457] однако вполне вероятно, что по крайней мере часть циклооктадиена образуется за счет предварительной эпимеризации гранс-дивинилциклобутана в цис-изомер, который затем претерпевает перегруппировку Коупа [458]. [c.202]

Изображение конфигурации геометрических изомеров не представляет никаких трудностей ненасыщенные атомы углерода и 4 их ближайших заместителя лежат в плоскости чертежа, плоскость л-связи надо представлять себе перпендикулярной к плоскости чертежа. В простейших случаях не представляет затруднений и номенклатура цис-формаин называют геометрические изомеры, у которых одинаковые заместители стоят по одну сторону от плоскости я-связи, трансизомеры имеют одинаковые заместители на разных сторонах от плоскости я-связи. В более сложных случаях — когда все четыре заместителя разные — цис-транс-обозиачеиш становятся непонятными без дальнейших пояснений, например для молекул IV и V. [c.36]

Из табл. 4.16 следует, что цисизомеры органических соединений имеют более. .. температуру плавления, чем трансизомеры. Молекулы последних симметричны и могут быть упакованы в более компактные кристаллы, чем молекулы цисформы. Как следствие, межмолекулярная связь более прочна для. ., изомера. [c.238]

Существование вращательных изомеров алкилнитри-тов в свое время было установлено методом оитической спектроскопии, п впоследствии этот факт был подтвержден изучением спектров ЯМР данных соединений. Так же как и в случае цис- и трансизомерии М,Ы-диметил-нитрозаминов и М,Ы-диметилформамидов, вращательную изометрию алкплнитритов связывают с частичной двойственностью N—О связи [c.98]

При гидратации 20 л смеси бутана и одного из изомерных бутенов получилось 37 г спирта С4Н10О, выход которого составляет 74% от теоретического. Каков состав исходной смеси и каково строение полученного спирта, если известно, что содержащийся в исходной смеси бутен может существовать в виде цис- и трансизомеров [c.477]

При нагревании комплексных соединений вода и аммиак могут удаляться из внутренней сферы и замещаться ионами внешней сферы. Напишите формулу и назовите комплекс, который образуется при нагреванпи хлоридов гекса-амминилатины(1 /) и гексаамминкобальта(П), Будут ли они цис- или трансизомерами [c.60]

В определенных условия х оксалат-ионы С20 замещают ионы С1 во внутренней сфере комплексов. Можно ли использовать это для определения цис- и трансизомерии по количеству щавелевой кислоты, пошедшей на реакцию замещения Покажите это на примере комплекса [Р1а(МНэ)а]. [c.60]

Пиперазин можно получать нагревом моноэтаноламина с хлористым аммонием до удаления воды однако в практических условиях этот процесс лредставляет значительные неудобства, а реакционная смесь обладает сильным коррозионным действием [5]. Аминоэтилэтаноламин нагревом с аммиаком в присутствии гидрирующих катализаторов превращают в пиперазин с высокими выходами [84]. Диэтилентриамин при аналогичных условиях теряет аммиак и циклизуется в пиперазин [64]. Изопропаноламин при нагреве в присутствий дегидрирующих катализаторов превращается с высокими выходами в 2,5-диметилпиперазин, главным образом трансизомер [13]. [c.235]

Сосуд охлаждают ледяной водой и в него пропускают через стеклянную трубку хлористый метил (около 13 г) до исчезновения красного цвета металлоорганического соединения, на что требуется около 1—1.5 часа. Затем удаляют избыток лития, для чего доливают в склянку бензол до горла и снимают металл пинцетом. Далее раствор промывают водой, растворители отгоняют и остаток кристаллизуют из 96%-ного этанола. Получают 20 г смеси цис- и трансизомеров 9,10-диметил-9i 10-дигидроантрацена, т. пл, 65—105° (выход 86% от теоретцч,),. Смесь дегидрируют нагреванием с 3,.3 г порошкообразной серы в течение 1—1,5 часа при 210—220°. [c.55]

Реакции изомеризации, осуществляющиеся как под действием насыщенного металлирующего агента, так и алкенилнатрия, являются в общем случае обратимыми процессами. Поэтому общую схему изомеризации а-олефинов в процессе металлирования (с учетом эффекта цис-трансизомерии) можно изобразить в следующем виде [c.60]

Спектроскопическое исследование цис- и /пранс-циклоалкан-диолов-1,2 (ЬХХУа), а также цис- и транс-2-аминоциклоалканолов (ЬХХУб) показало, как меняются значения Аг(ОН) по мере увеличения цикла в результате исследования были получены важные данные о пространственном строении этих соединений. В малых циклах значения Дг(ОН) для цс-изомеров выше, чем для трансизомеров, тогда как в средних и больших циклах наблюдается обратное (рис. 4). Такая инверсия происходит в случае десятичленного цикла диолов [1221 и восьмичленного кольца в аминоспиртах [45]. Эти данные показывают, что в больших циклах транс-расположенные вицинальные заместители больше сближаются, чем ыс-заместители. [c.149]

Для двухкомпонентной системы с неизвестными м. п. п. число неизвестных в исходной системе уравнений Фирордта можно уменьшить, если концентрацию одного из компонентов определить химическим или микробиологическим методом, по ИК- или ЯМР-спектру и т. д. К хорошим результатам может привести одновременное использование нескольких инструментальных методов анализа. В качестве удачного примера такой комбинаций укажем на изучение смесей цис- и трансизомеров тиоиндигоидов. Так как транс-изомеры способны к флуоресценции, а г йс-изомеры — нет, то сопоставление одновременных изменений в спектрах поглощения и в спектрах флуоресценции (при сдвиге равновесия под действием облучения) позволяет определить концентрации и м.п.п. изомеров [130]. [c.91]

В молекуле этана СаНв наблюдается вр -гибридизация (см. раздел 6.4.3) углеродных атомов, атомы связаны а-связями с углами между ними 109,5°, причем связь С-С позволяет свободное вращение вокруг оси, что исключает возможность цис- и трансизомерии для его производных. [c.240]

В молекуле этилена С2Н4 (рис. 25, а) на двойную связь С = С расходуется по одному я- и р-электрону каждого атома, в атомах происходит вр -гибридизация, и угол между всеми связями в плоской молекуле составляет 120°. Вращение вокруг оси С = С невозможно, и появляются цис- и трансизомеры производных этилена, например [c.240]

В отличие от одинарной связи, поворот атомных группировок вокруг двойной связи затруднен, что приводит к возникновению геометрической, или цис-, трансизомерии (рис. 16.8). [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология