Основания коэффициенты активности

Для приближенного вычисления летучестей реальных газов можно воспользоваться методом расчета, основанным на принципе соответственных состояний. Согласно этому принципу, ряд одинаковых свойств, в том числе и коэффициент активности различных реальных газов, оказываются равными при одинаковых значениях приведенной температуры и приведенного давления. [c.136]

Активность и коэффициент активности можно определить на основании экспериментальных данных (по повышению точек кипения и понижению точек отвердевания растворов, по давлению насыщенного пара над растворами и др.). [c.252]

Растворимость оснований нуклеиновых кислот возрастает также в присутствии других оснований (рис. 1). Для данного основания коэффициент активности понижается с ростом концентрации, из чего можно заключить, [c.305]

Как и концентрацию, активность выражают в моль/л. Соотношение между активностью а и концентрацией с дается выражением а = = /с, где / — коэффициент активности. Он характеризует отличие свойств растворов сильных электролитов от свойств разбавленных растворов слабых электролитов. В предельно разбавленных растворах (близких к идеальным ) практически отсутствует электростатическое взаимодействие ионов из-за их удаленности друг от друга. В этом случае коэффициент активности близок к единице, т. е. а с. Активность и коэффициент активности определяют на основании экспериментальных данных. [c.182]

Табл. 3 составлена на основании коэффициентов активности углеводородов в следующих растворителях ди-Р-цианэтиловый эфир 1,3-бутандиола, тетра-р-цианэтиловый эфир пентаэритрита, трикрезилфосфат, триэтиленгликоль и сульфолан. [c.50]

В графах таблицы дана классификация по коэффициенту циркуляции. Общее свойство полигонов скоростей в одной графе — одинаковое отношение их оснований. При одинаковых размерах и скоростях и UQ решетки, представленные в одной графе, развивают в безударном режиме одинаковый крутящий момент и одинаковую мощность независимо от коэффициента активности. [c.68]

Ввиду малой концентрации ионов и ОН" в растворах слабых кислот и оснований коэффициент активности при расчете не учитывается, В соответствии с этим для растворов слабых кислот [c.146]

Па основании коэффициентов активности редких зе.мель [22] можно предсказать следующий ряд по уменьшающейся адсорбируемости [c.183]

Чтобы уравнение (1.70) было полным определением коэффициента активности, необходимо установить, в каких условиях становится равным единице. Здесь возможны два подхода, основанные на опытном наблюдении, согласно которому поведение -того компонента приближается к идеальному и при а ,. 1, и при а ,- 0. [c.42]

Далее произведение к .Кх следует выразить через суммы по состояниям частиц А, В,. .. и X, а коэффициенты активности /а, /в- — вычислить на основании различных теорий растворов или определить экспериментально. [c.431]

Если использовать предельный закон для коэффициентов активности и считать, что кп — константа скорости при бесконечном разведении, то на основании уравнения (XV.7.12) можно записать [c.450]

Наиболее удачным в реализации является метод, основанный на оценке величины коэффициента относительной летучести в присутствии различных растворителей по методу функциональных групп [28]. Коэффициент относительной летучести компонента является функцией состава. И эта зависимость выражается через отношение коэффициентов активности, поскольку отношение давления паров чистых компонентов практически является константой (не зависит от состава и слабо зависит от температуры) [c.287]

На основании постоянства активностей каждого компонента в фазах в состоянии равновесия коэффициент селективности может быть найден по соотношению коэффициентов активности [c.41]

Выбор разделяющих агентов с помощью данных о равновесии между жидкостью и паром заключается в сравнении на основании этих данных величины отклонений от закона Рауля в бинарных системах, образованных предполагаемым разделяющим агентом и каждым компонентом заданной смеси. По уравнениям (58) или (62) с помощью данных о равновесии можно рассчитать коэффициенты активности или их отношение, что дает возможность определить значения функций Ф для бинарных систем. Далее по уравнению (121) можно рассчитать среднее увеличение коэффициента относительной летучести, вызываемое прибавлением рассматриваемого вещества. Таким образом, по данным о равновесии между жидкостью и паром можно дать не только качественную, но и количественную оценку эффективности предполагаемого разделяющего аген га. [c.46]

Описанные методы, основанные на непосредственном приме- 101 нении уравнения Дюгема—Маргулеса, имеют существенный недостаток. Поскольку в выраже- ние для расчета коэффициентов. активности входят давления паров чистых компонентов, отклонение расчетных величин от истинных обусловливается не 0,05 только погрешностями в определении состава равновесных фаз, но также и температуры кипения. [c.157]

Метод функциональных фупп для расчета коэффициентов активности основан на следующих допущениях [c.47]

Зависимость между осмотическим коэффициентом и коэффициентом активности можно получить на основании уравнения (121.29). Сначала объединим [c.368]

Постройте приближенно диаграмму давление насыщенного пара — состав системы С4Н,0Н—Н.20 при 350 К на основании диаграммы фазового равновесия (см. рис. 27). Вычислите активность и коэффициент активности НаО в сосуществующих фазах при 350 К. [c.219]

На основании общего давления и состава пара, находящегося в равновесии с кипящей жидкостью, приведенных на с. 225, определите активность и коэффициент активности в жидкой фазе компонента А при заданном составе жидкой фазы и заданной температуре. Рассчитайте по уравнению Клапейрона — Клаузиуса на основании справочных данных давление насыщенного пара Р%. над компонентом А. Определите изменение химического потенциала при образовании раствора при заданной концентрации и температуре. [c.234]

Согласно учению об активности, во все уравнения равновесия, например в уравнения константы ионизации и произведения растворимости, должны входить не значения концентрации ионов, а величины их активности. Коэффициенты активности были перио-начально введены в науку как эмпирически находимые множители, позволяющие распространить закон действующих масс и на те случаи, когда он в обычной своей форме неприменим. Физический смысл их был неясен. Впоследствии он был разъяснен тео-11ией сильных электролитов, на основании которой оказалось возможным вычислять величины Вычисления эти довольно сложны, так как соответствующая формула содержит три константы. Достаточно простой вид она приобретает лишь при вычислениях для очень разбавленных растворов (для значений ц 0,1) [c.78]

Во-первых, соотношение коэффициентов активностей /в//вн зависит от природы основания В, и действительная функция кислотности для данного основания симбатна, но не равна и не строго пропорциональна функции кислотности Гаммета, построенной для оснований определенной химической природы (нитроанилинов). Во-вторых, на реакции с участием ионов очень Сильное влияние оказывают свойства среды (растворителя), в которой они протекают. В органической химии известны реакции, константы скорости которых в различных растворителях отличаются на 6—9 порядков. [c.162]

БЗ содержит 37 ПП выбора 15-ти вычислительных методов, основанных на расчете коэффициента активности и уравнений состояния в зависимости от вещества, температуры и давления. [c.252]

Так как в электролите, кроме едкого натра, присутствует хлорид натрия, то последний будет оказывать влияние на коэффициент активности /о -. Это влияние может быть точно учтено лишь на основании экспериментальных данных. Приблизительную оценку можно сделать из определения ионной силы католита и правила коэффициент активности данного иона одинаков для всех растворов с одинаковой ионной силой. [c.227]

В первом приближении нами принято, что ацетофеноны ведут себя подобно гамиетовским основаниям. Коэффициент активности азотистоводородной кнслоты остается нежзменным в шцро-ком интервале кислотности [8]. В таком случае, если основной вклад в иэменение коэффициента активности активированного комплекса вносится зарядом, то соотношение (2) будет по поведению близко к соотношению (3). [c.1105]

Получение достаточно точных результатов при вычислениях, основанных на применении правила постоянства произведения растворимости, требует учета величин коэффициентов активности ионов. Однако на практике чаще всего исследуемый раствор содержит несколько ионов в концентрациях, точно не известных, и пользование коэффициентами активности оказывается невозможным. Поэтому в большинстве случаев коэффициенты условно при-ни 1ают равными единице, т. е. исходят при вычислениях из упрощенной формулы для ПР [c.82]

Для точных расчетов ионных равновесий необходимо пользоваться термодинамической константой диссоциации из уравнения (XVIII, 18). Коэффициенты активности рассчитываются по формулам (XVI, 48), (XVI, 50) или (XVI, 52) (см. гл. XVI, 7), В простейшем случае, когда молекула диссоциирует на два иона, имеем на основании выражения (XVIII, 9) при Усн,соон [c.464]

Если кислота и основание более разбавленные, например 0,00Г н., то кривая титрования лежит в более узких пределах рК начинается при рН = 3 и кончается при рН=П, а вертикальный участок кривой лежит примерно в интервале значений р1-[ лишь от 5 до 9. Чем разбавлеинее взятые растворы кислоты и основания, тем менее четко выражен участок вертикального подъема. При исходных нормальностях 0,0001 этот участок лежит между значениями рН = 6-ь8, т. е. практически отсутствует. При титровании сильной кислоты сильной щелочью или наэборот расчет pH раствора для любой стадии титрования достаточно прост при условии, что можно пренебречь коэффициентами активности. Введение поправки на изменение объема раствора в процессе титрования трудности не представляет, [c.501]

Рассчитать ионную силу раствора смеси электролита, содержащего 0,1 моль1л РеЗОд и 0,01 моль/л Н. ЗЬ. . На основании полученных результатов рассчитать средпеионный коэффициент активности раствора. [c.312]

Широкое распространение для расчета коэффициентов активности ролучили модели, основанные на концепции локального состава [22]. Основная идея этой концепции состоит в том, что для молекул с сильной ориентацией принимается во внимание склонность к сегрегации, т. е. существование локального порядка. Молекулы не смешиваются в произвольном порядке, а проявляют тенденцию к выбору ближайших соседей. А поскольку имеется локальный порядок, то локальный состав не равен общему составу. Локальный состав, определенный относительно центральной молекулы, является концептуальным и трудно поддается измерению. Чтобы связать его с общим составом смеси, постулируется соотношение, предложенное в статистической механике для каждой гипотетической жидкости отношение локальных составов полагается равным отношению общих составов, умноженному на фактор Больцмана. Исходя из этой концепции, Вильсон [22] предложил для расчета коэффициентов активности уравнение [c.101]

Основная задача, которую приходится решать при математичес ком описании парожидкостного равновесия, заключается в опре делении характера зависимости коэффициентов активности и ле тучести компонентов от состава смеси, температуры и давления Принципиально зависимость этих коэффициентов может быть вы брана произвольной, с учетом того, что параметры выбранной функциональной зависимости должны определяться на основании экспериментальных данных по равновесию с использованием основных термодинамических закономерностей. [c.409]

В настоящее время наибольшее практическое применение получили методы расчета равновесия, основанные на использовании уравнения Дюгема—Маргулеса и эмпирических зависимостей неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава смесей [9, 16, 209, 213, 214, 227—232]. Неидеальная доля изобарного потенциала смешения выражается при этом обычно в виде суммы неидеальных долей изобарного потенциала сме- шения бинарных систем, образованных веществами, входящими в многокомпонентную систему, и дополнительных членов, учитывающих совместное взаимодействие всех компонентов друг с другом. Эти члены включают эмпирические коэффициенты, которые определяются по данным о равновесии в трехкомпонентной системе. С помощью зависимости неидеальной доли изобарного потенциала смешения от состава жидкости коэффициенты активности определяются по уравнению (214). По найденным значениям коэффициентов активности концентрация произвольного компонента в паре рассчитывается по уравнению [c.185]

Сравнивая различные методы расчета коэффициентов активности, легко видеть, что зависимость последних от состава выражается весьма отличающимися друг от друга уравнениями. Отдать предпочтение тому или иному методу можно было бы на основании широкого сопоставления различных методов с экспериментальными данными для большого числа тщательно исследованных трехкомпонентных систем. Единственная попытка в этом направлении была предпринята Бухгольцем и Кортю-мом (233], сопоставившими экспериментальные данные для системы метилэтилкетон—гептан—толуол с расчетами по уравнениям Бенедикта с тремя константами для бинарных систем, Ван-Лаара с двумя константами для бинарных систем для слу-А А /I [c.187]

Метод, основанный на применении уравнения (1.45), был предложен Херингтоном и Редлихом-Кистером. Его суть заключается в следующем. По экспериментальным данным вычисляют соотношения коэффициентов активности и путем интегрирования (1.45) определяют площади, ограниченные осями координат и кривой 1пу]/у2 = Равенство нулю значения инте-1рала будет свидетельствовать о корректности экспериментальных данных. Метод достаточно прост, однако обладает следую-1ДИМИ недостатками во-первых, ошибки в одной части равновесной диаграммы будут компенсироваться ошибками экспери- [c.53]

При рассмотрении азеотропной перегонки мы уже познакомились с приемами, позволяющими установить для какой-либо смеси вероятность образования азеотропа (см. разд. 6.2.1). Дополнительные возможности в этом направлении представляет методика Шайбеля [65], основанная на использовании коэффициентов активности компонентов разделяемой смеси. Выделение экстрагированного компонента относительно высококипящего разделяющего агента перегонкой не представляет трудностей. Согласно Бергу [34, 52] в соответствии с данными табл. 41 (см. разд. 6.2.1) наиболее подходящими разделяющими агентами для экстрактивной ректификации являются вещества, принадлежащие классам I и П. Это, главным образом, вещества, которые имеют склонность к образованию прочных водородных связей и могут взаимодействовать и как доноры протонов, и как доноры электронов. Сюда относят фенолы, ароматическе амины (анилин и его производные), высшие спирты, гликоль и т. д. [c.316]

В работе представлен обзор методов математического описания равно-веспя жидкость-жидкость с применением уравнений для коэффициентов активности, основанных на локальных концентрациях, расчета равновесных составов фаз и экстракционных колонн. Сделано заключение, что описание равновесия уравнениями NRTL, Хейла обеспечивает достаточную для практических целей точность расчета экстракции. Цодтверждена практическая целесообразность применения итерационного метода расчета равновесия жидкость-жидкость с назначенными приближенными значениями коэффициентов распределения и процесса экстракции модифицированным релаксационным методом. Обсуждаются также задачи исследований, направленных на расширение практического использования рассмотренного подхода к моделированию процесса экстракции. [c.182]