Адсорбционная влияние на количество неподвижной фазы

Микросферические носители из стекла отличаются очень низкой удельной поверхностью, 0,01—0,1 м /г по БЭТ. На стеклянных носителях может удерживаться до 3—4% жидкой фазы, но наилучшие результаты достигаются при нанесении 0,1—0,5% жидкой фазы. При ГЖХ с малыми количествами неподвижных фаз возможно разделение веществ при температурах намного ниже, чем на диатомитах со сравнительно большим количеством жидких фаз (на диатомитах работа с малыми количествами жидких фаз затруднена вследствие влияния адсорбционной активности носителя). На колонках со стеклянным бисером можно работать при температуре на 250 °С ниже температуры кипения наименее летучего компонента анализируемой смеси. В связи с этим стеклянный бисер рекомендуется прежде всего для разделения термически нестойких веществ. [c.190]

Для удобства сравнения ki относят к веществу-стандарту. Так же как л tr. Til в сильной степени зависит от коэффициента распределения, а следовательно, и от температуры tr представляет собой время, в течение которого компонент находится в неподвижной фазе fe г прямо пропорционально количеству неподвижной фазы. (Последняя зависимость нарушается лишь при малом содержании неподвижной фазы, когда действуют адсорбционные силы твердого носителя см. разд. 5, гл. III.) При постоянной скорости газа-носителя длина колонки не оказывает влияния на fe , так как изменение компенсируется изменением [c.42]

Количество жидкой фазы. Влияние количества неподвижной жидкости на четкость разделения веществ проявляется следующим образом во-первых, хх и dn определяют значение ВЭТТ, во-вторых, хг влияет на коэффициент селективности колонки Кс [см. уравнение (11,9)1 и, в-третьих, количество неподвижной жидкости определяет относительный вклад в удерживание и эффективность адсорбционных факторов (адсорбция на поверхности газ—жидкость, газ— твердое тело и жидкость — твердое тело). - [c.99]

Вклад отдельных сорбционных процессов в объем удерживания некоторых сорбатов при использовании полярной неподвижной фазы — тиодипропионитрила — показан в табл. 1.7 [1]. Из данных этой таблицы видно, что при переходе от розового к белому носителю вклад адсорбции на носителе в объем удерживания уменьшается в 2,5—3 раза. Влияние носителя на величины удерживания сорбатов различной природы иллюстрируется на примере сравнения 7 различных типов белых носителей, на которые нанесено одно и то же количество сквалана (табл. 1.8) [2]. В качестве стандартного сорбента выбран силанизированный хромосорб О со скваланом в табл. 1.8 приведены значения индекса удерживания сорбатов по сравнению с их индексами удерживания на стандартном сорбенте приведенные инкременты показывают непосредственно влияние носителя на удерживание различных сорбатов. Положительное значение инкремента указывает на больший адсорбционный потенциал [c.40]

Очевидно, что третье слагаемое правой части уравнения (11,89) играет существенную роль при малом количестве неподвижной жидкости, когда она не покрывает полностью поверхности твердого носителя. Влияние последних двух слагаемых также уменьшается с ростом процента пропитки, однако может оставаться значительным, особенно в тех случаях, когда полярные сорбаты анализируются на колонке с неполярной неподвижной фазой, нанесенной на полярный твердый носитель (член с Г3), или на колонке с полярной неподвижной фазой (член с Д [95 — 101]). Так, на рис. 11,28 дан график зависимости абсолютного удельного удерживаемого объема некоторых сорбатов на колонке со скваланом от степени пропитки. Наряду с влиянием на характеристики удерживания адсорбционного фактора может существенно нарушиться и симметрия пика. Имеющиеся в литературе данные свидетельствуют о том, что, как правило, адсорбционные факторы перестают вносить существенный вклад в удерживание лишь при содержании неподвижной фазы более 25% к массе твердого носителя. При этом следует обращать особое внимание на тщательность подготовки колонки, включая дезактивацию твердого носителя (см. ниже). [c.101]

Влияние количества бинарной неподвижной фазы на адсорбционные свойства носителя в газовой хроматографии. [c.121]

Итак, обладая относительно высокой удельной площадью поверхности тонкого пористого слоя, окружающего непроницаемое ядро, поверхностно-пористые носители проявляют активность как адсорбенты. Как уже отмечалось выше, зипаксы (площадь поверхности по азоту, например, 1 м г) являются слабыми адсорбентами. Однако корасил I, имеющий площадь поверхности по азоту 7 м г, очевидно, является активным адсорбентом, способным к адсорбционному разделению без дополнительной обработки [13]. Активность этого адсорбента оказывает влияние на его хроматографические свойства. Например, относительное удерживание является функцией количества неподвижной фазы на носителе [14]. Кроме того, сухой носитель будет необратимо адсорбировать неподвижную фазу при поступлении в колонку подвижной фазы, насыщенной неподвижной. Из насыщенного р.р -оксидипропиони-трилом гептана при достижении равновесия зипакс адсорбирует примерно 0,25% (г/г) неподвижной фазы, корасил I —примерно [c.131]

Относительное постоянство удельного объема удерживания при нанесении неподвижных фаз на полихром-1 наблюдается при меньшем содержании неподвижной фазы, чем на диатомитовых носителях. Так при измерении относительной полярности фторированной неподвижной фазы типа КеЬР по методу Роршнайдера [И] на двух носителях (С-22 и полихром-1) полярность фазы с изменением количества неподвижной фазы на носителе изменялась, как показано на рис. П-2 [12]1 Такой характер кривых, как известно, обусловлен влиянием адсорбцион- [c.32]

Сташевскии и Янак - сравнивали обычные носители с пористым тефлоном (тефлон 6) с целью подбора наилучшего носителя, не дающего хвостов , для полярных соединений при разделении на фазах различной полярности. Влияние адсорбционных свойств носителей оценивалось по асимметрии выходящего пика. Особое внимание при разделении высокополярных соединений было уделено пористому тефлону ввиду его значительной инертности и стабильности. Установлено, что эффективность использования тефлонового носителя определяется правильным выбором количества неподвижной фазы, скорости газа-носителя, сорта тефлона и размера частиц носителя. Полученные результаты доказывают, что тефлон может применяться в качестве носителя в газо-жидкостной хроматографии для более сложных анализов , чем это считалось ранее (рис. 1—3). [c.8]

Хотя адсорбционная способность стенок капиллярных колонок— нержавеющей стали, стекла и кварца — гораздо ниже, чем у диатомита, влиянием адсорбции на поверхности раздела неподвижная фаза —стенки капиллярной колонки нельзя пренебрегать при использовании неполярных и малополярных неподвижных фаз, поскольку жидкость в капиллярной колонке распределена по поверхности более тонким слоем, чем в наса-дочной. Это может быть проиллюстрировано данными табл. 1,14 [10], из которых видно, что изменение количества неполярной неподвижной фазы в колонке, изготовленной из нержавеющей стали, влияет даже на удерживание углеводородов, Нержавею-ш,ая сталь вообще не может считаться удовлетворительным материалом для изготовления капиллярных колонок надежные и воспроизводимые результаты могут быть получены только на стеклянных или кварцевых капиллярных колонках. Од- [c.48]

В связи с быстрым развитием химии белка и белкового обмена потребовались новые, точные методы определения аминокислот с затратой очень небольших количеств исследуемых объектов и времени. Метод распределительной хроматографии на колонке не всегда удовлетворял этим требованиям. Используемый инертный носитель, чаще всего силикагель, проявлял адсорбционные свойства, что оказывало неблагоприятное влияние на разделение аминокислот, а методика таких работ была очень трудоемкой. В 1943 г. А. Мартин, Р. Синдж, Р. Консден и А. Гордон использовали для анализа малых количеств аминокислот фильтровальную бумагу. В этом случае фильтровальная бумага явилась носителем неподвижной водной фазы. Для разделения смеси веществ они наносили на полосу фильтровальной бумаги маленькую каплю исследуемого раствора, на небольшом расстоянии от края. Затем каплю раствора подсушивали, и этот конец бумаги помещали в растворитель так, чтобы нанесенная капля была несколько выше поверхности растворителя. Растворитель (обычно органический растворитель смешанный с водой) под действием капиллярных сил поднимался вверх по полосе бумаги как только подвижная фаза подходила к месту нанесения смеси веществ, происходило распределение отдельных компонентов смеси мел ду подвижной и неподвижной фазами, основанное на различии их коэффициентов распределения. Все вещества, у которых величина коэффициентов распределения различалась хотя бы незначительно, образовывали отдельные зоны (пятна) на полоске бумаги за счет многократного повторения акта распределения дтежду двумя фазами. [c.79]

Расчет средней квадратической погрешности был выполнен для кислородсодержащего вещества — диэтилового эфира, так как соединения, молекулы которых способны к специфическим взаимодействиям, более чувствительны к влиянию адсорбционных эффектов. Коэффициент распределения диэтилового эфира измеряли на дибутилфталате при 50° С в пяти параллельных опытах. Рабочие параметры поддерживали и измеряли с возможной точностью (например, время удерживания измерялось с погрешностью 0,1с с помощью секундомера). Неподвижная жидкая фаза была взята в количестве 25%, что позволило практически исключить влияние адсорбции на поверхности твердого носителя (целита-545). Колебания значений рабочих параметров (погрешности Ахг) приведены в таблице. Как видно из таблицы, наибольший вклад в среднюю квадратическую погрешность измерения коэффициента распределения вносило время ударживания — 2,12 ед. К. В менее тщательно поставленных опытах может существенно возрасти вклад из-за колебаний температур колонки и пенного измерителя, давления на входе в колонку и погрешностей измерения мертвого объема колонки (времени удерживания несорбирующегося вещества — в данном случае воздуха). Априорная средняя квадратическая погрешность измерения коэффициента распределения диэтилового эфира, рассчитанная по уравнению (50), составила [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология