Колонка коэффициент селективности

Таким образом, критерий разделения К связан как с коэффициентом селективности, характеризующим избирательность, так и с числом теоретических тарелок колонки, характеризующим ее эффективность [c.36]

Что такое коэффициент селективности работы колонки Каково условие количественного разделения двух компонентов смеси [c.278]

Следует различать селективность колонки и селективность неподвижной жидкой фазы. Первая определяется коэффициентом селективности [c.48]

Эффективность колонки и селективность неподвижной фазы. Способность колонки к разделению зависит от ее эффективности и селективности НФ. Эффективность колонки определяется расширением хроматографического пика по мере прохождения вещества через колонку. Она зависит от кинетики процессов в колонке и оценивается ВЭТТ, которая в свою очередь зависит от скорости газа-носителя, процессов диффузии и сопротивления массообмену. Расчет ВЭТТ является наиболее предпочтительной мерой эффективности колонки. Селективность НФ связана с взаимодействием растворенного вещества с растворителем и определяет относительное положение пиков анализируемых веществ на хроматограмме. Мерой селективности колонки является расстояние между максимумами двух пиков чем оно больше, тем селективнее колонка. Количественно селективность данной колонки оценивают величиной коэффициента разделения (а) для данных двух компонентов [c.335]

По [9] селективность неподвижной фазы определяется изменением относительного удерживаемого объема вещества разделяемой смеси по сравнению с относительным давлением пара этих веществ в чистом состоянии и количественно выражается величиной относительного коэффициента активности компонентов разделяемой смеси. Величина селективности также может характеризоваться коэффициентом селективности (см. ниже). Разделительная способность хроматографической колонки определяется как ее эффективностью, так и селективностью сорбента. На рис. 14 приведена иллюстрация зависимости степени разделения смеси двух веществ от эффективности колонки и селективности сорбента. Как видно из приведенных хроматограмм, достаточно полное разделение можно осущест- [c.45]

Влияние давления и сжимаемости газа. Сжимаемость газа в колонке оказывает определенное влияние на измеряемые при хроматографировании величины. Так, удерживаемый объем, а следовательно, и время удерживания, а также абсолютные расстояния между максимумами пиков увеличивается в I// раз. Однако относительные удерживаемые объемы и коэффициент селективности остаются без изменения. В самом деле [c.55]

Катионы с большим значением коэффициента селективности задерживаются в колонке дольше, а катионы, имеющие меньшие значения /(н/м, быстрее выходят из колонки. Для прогнозирования условий разделения катионов можно пользоваться не только коэффициентами селективности, но и коэффициентами распределения О. Последние представляют собой отношение концентрации иона в ионите к его концентрации во внешнем растворе в состоянии равновесия. [c.321]

Рассматривая последних два уравнения, мы видим, что при постоянстве других параметров увеличение длины слоя сорбента в колонке лишь до некоторого предела увеличивает производительность колонки, и поэтому увеличение выше некоторого предельного значения нецелесообразно. Указанный предел, как видно из (IX.6а), равен удвоенному коэффициенту селективности сорбента по отношению к разделяемым веществам. Если этот коэ ициент высок, то второй член последних двух уравнений, следовательно, и Н, существенно не влияет на производительность. Наоборот, при малом коэффициенте селективности, т. е. в случае трудно разделяемых веществ, например веществ с близкими температурами кипения [c.212]

Влияние температуры. Степень разделения компонентов, а следовательно, и коэффициент селективности Кс возрастают с увеличением разности теплот адсорбции или растворения и разности энтропий адсорбции или растворения при постоянной температуре колонки. С увеличением температуры степень разделения уменьшается тем больше, чем выше теплота растворения или адсорбции. В том случае, когда теплоты близки или равны, разделение определяется лишь различием энтропий и не зависит от температуры. Этот случай наиболее благоприятен для хроматографии, так как, во-первых, близость теплот означает близость температур кипения, а значит, и возможность разделения близкокипящих соединений, а, во-вторых, это означает независимость степени разделения т от температуры и возможность ускорения процесса путем повышения температуры без ухудшения разделения. Возможные [c.129]

Чтобы наиболее эффективно использовать жидкую фазу, следует правильно выбрать ее количество, наносимое на твердый носитель. Оно зависит от характера поставленной задачи и обычно колеблется от 0,1 до 30—40% веса твердого носителя. Количество жидкой фазы обусловливает изменение величины коэффициента селективности т. е. при увеличении толщины пленки жидкой фазы бо, а следовательно, при увеличении количества наносимой жидкой фазы к возрастает. А. А. Жуховицкий и Н. М. Туркельтауб, предполагая наложение вихревой и внутренней диффузии в газожидкостной хроматографической колонке, вывели формулу, устанавливающую связь между и бо [c.103]

При заданных значениях /(1 и Я необходимая длина колонки будет определяться множителем , обратную величину которого принято называть коэффициентом селективности и обозначать /Сс- Тогда [c.147]

Этот коэффициент, который мы назовем коэффициентом разделения колонки, меняется от I (разделение отсутствует, К = К2) до ОО. Поэтому часто применяют производный коэффициент селективности колонки [c.57]

Наиболее сильно зависит разрешение от коэффициента селективности колонки (а — 1) / а +1). [c.87]

Если использовать соотношение между коэффициентами селективности колонки и сорбента Ф, можно выражение (1.69) переписать в виде [26] [c.87]

I — электродиализныи поток вещества через мембрану к — константа скорости реакции Кс — коэффициент селективности Ко — коэффициент распределения I — д лина хроматографической колонки, м I — расстояние, на которое перемещается компонент п — число ступеней (тарелок) [c.93]

Классическим примером использования такого подхода является успешное разделение ионов редкоземельных элементов (лантаноидов). До того времени, как эти элементы впервые были разделены ионообменной хроматографией, единственный применимый метод разделения и очистки редкоземельных элементов заключался в утомительном дробном осаждении их, проводимом десятки и даже сотни раз. Хотя предполагалось, что метод осаждения дает чистые соединения редкоземельных элементов, тщательное исследование этих осадков современными физическими аналитическими методами часто показывало, что на самом деле они оказывались относительно загрязненными. Если раствор, содержащий ионы редкоземельных элементов Ьа +, Се - ", ЕиЗ+, Од +, ТЬ +, Ег +, Тт - -, или вводят в ионообменную колонку, все они сначала сорбируются на фазе смолы. Коэффициенты селективности катионов редкоземельных элементов очень близки, так как все они имеют равные заряды (-ЬЗ) и почти одинаковые ионные (сольватированные) радиусы. Поэтому разделить эти катионы элюированием с колонки раствором обычной соли, такой как хлорид натрия или аммония, невозможно. Вместе с тем, если в элюент добавить цитраты, то эти ионы довольно четко разделяются цитрат образует с каждым катионом комплексы различной прочности, так что редкоземельные элементы можно элюировать по одному с колонки и собирать в различные приемники. Однако разделение все еще представляет определенную трудность, так как для полного элюирования ионов может потребоваться около 100 ч. [c.593]

Во-первых, должна быть необходимая величина коэффициента селективности н, во-вторых, соответствующая эффективность колонки, определяемая числом теоретических таре.лок п. [c.47]

Критерий, характеризующий селективность колонки при разделении компонентов 1 я 2 (коэффициент селективности колонки), определяется как [c.58]

Для быстрого анализа газообразных и жидких продуктов могут быть успешно использованы насадочные хроматографические колонки малого диаметра (1 мм), сочетающие достоинства капиллярных и обычных насадочных колонок [76]. Эти колонки, в отличие от капиллярных, обладают высокой воспроизводимостью. Увеличение сорбционной поверхности, а также уменьшение мертвого объема колонки позволяет повысить коэффициент селективности без снижения ВЭТТ. Преимущества микронабивных колонок по сравнению с обычными насадочными состоят в том, что уменьшение внутреннего диаметра колонки позволяет резко сократить время анализа, уменьшить влияние стеночного эффекта на -размытие пиков, использовать высокие скорости газа-носителя без снижения эффективности. [c.119]

В то же время капиллярная хроматография обладает рядом недостатков. К наиболее значительным относятся следующие малые значения коэффициента селективности для слабо сорбирующихся веществ могут свести на нет преимущества высокой эффективности малые значения коэффициентов Генри ограничивают возможности обогащения капиллярная хроматография требует решения более трудных технических задач, чем газо-жидкостная хроматография с насадочными колонками, особенно возникающих при дозировке и детектировании. [c.203]

Количество жидкой фазы, наносимой на инертный носитель, определяется величиной и структурой поверхности этого носителя. Так, активный силикагель поглощает до 60% неподвижной фазы, а стекляниыешарики максимально удерживают до 3% жидкой фазы. Влияние количества неподвижной жидкой фазы на четкость разделения проявляется двояко. С одной стороны, с увеличением жидкой фазы растет толщина жидкой пленки б и доля свободного сечения колонки и, приходящейся на жидкую фазу щ. Это увеличивает член С, а следовательно, и Я в уравнении (И1. 38). С другой стороны, xi влияет на величину коэффициента селективности. Так, согласно известному уравнению Джеймса и Мартина [c.108]

Мы уже познакомились с коэффициентом селективности (ур. 5.1-11) для определения селективности разделения двух компонентов в хроматографии. Однако коэффициент селективности как отношение коэффициентов распределения или коэффициентов емкости отражает только селективность истюльзуемой фазовой системы. Из теории хроматографии мы знаем, что эффективность колонки также определяется числом тарелок N и величиной коэффициента емкости. [c.241]

Установление характеристик удерживания, т. е., например к разделяемых соединений, автоматически не обеспечивает реального разделения, которое опред елэдтси коэффициентом селективности а. Смена разделяюп й колонки часто означает значительное изменение коэффициесгга селективности. Далее, для улучшения коэффициента селективности и вообще селективности может также быть оптимизирован состав подвижной фазы. [c.279]

Как видно из уравнения (8.25), разрешение пиков зависит от их ширины и от расстояния между максимумами пиков. Учитывая уравнения (8.7), (8.21) и (8.24), хфиходим к выводу, что разрешение — функция эффективности N, коэффициента селективности а и емкости к колонки [c.283]

Расчет показывает, что в капиллярной хроматографии коэффициент селективности может оказаться в десятки раз меньшим, чем в газо-жидкостной с заполненными колонками. Поэтому одним из первых условий успешного разделения смесей методом капиллярной хроматографии должно быть высокое значение коэффициента распределения /Ср. Он должен быть много более 100, т. е. хорошее разделение смеси методом капиллярной хроматографии может быть достигнуто для сильно сорбирующихся веществ. [c.236]

На рис. 3.7 показано выделение на заводской пилотной установке л-ксилола из смеси ароматических углеводородов g. л-Ксилол адсорбировался наиболее сильно [25]. Наименьший коэффициент селективности между л-ксилолом и этилбензолом составлял 1,6 для данных, приведенных на рис. 3.7. Промышленные системы более селективны. Для имитации противоточного процесса была использована система из 24 небольших хроматографических колонок. Де Россет и сотр. [25] основывали выбор условий разделения в ПДС-системе на результатах [c.165]

Однако коэффициенты распределения соседних ионов в системе катионит в Н+-форме — смесь-РЗЭ настолько близки, что для их удовлетворительного разделения потребовалось бы огромное число теоретических тарелок колонки. Повысить коэффициенты селективности можно за счет ввода в водную фазу комплексообразующих и хелатных агентов. Прочность образующихся комплексов обычно увеличивается по мере уменьшения ионного радиуса, поскольку процесс комплексообразования сопровождается внедрением лиганда в первую координационную сферу (с вытеснением гидратирующей воды). Поэтому образование комплексных соединений (уменьшающих сорбируемость иона) усиливает эффект первичного разделения — наименее сорбирующиеся ионы образуют более прочные комплексы. Очевидно, эффективность разделения тем выше, чем сильнее различаются константы комплексообразования соседних ионов. [c.169]

Для быстрого анализа газообразных и жидких продуктов используют насадочные хроматографические колонки малого диаметра (1 мм), сочетающие достоинства капиллярных и обычных насадочных колонок. Эти колонки, в отличие от капиллярных, обладают высокой воспроизводимостью. Увеличение сорбционной поверхности позволяет повысить коэффициент селективности. Преимущества микронабив-ных колонок по сравнению с обычными насадочными состоят в том, что уменьшение виз реннего диаметра колонки позво- [c.70]

При температуре кипения ниже 100° С крайнее положение на графике занимают алкилсульфиды изостроения при температурах от 100 до 180° С раньше других из колонки вымываются диалкилдисульфиды выше 180°i они уступают место алкилсульфи-дам нормального строения. Коэффициент селективности, вычисленный при 90° С но отношению к ал-килсульфидам изостроения, для алкилсульфидов нормального строения равен 2, для гомологов тиофена 2,27. Коэффициент селективности, вычисленный при 130°С по отношению к диалкилди-сульфидам, для алкилсульфидов нормалйногв строения 2,03, для изоалкилсульфидов 2,12, для гомологов тиофена 2,59, для моно-цикличе.ских сульфидов 3,66. [c.251]

Однако капиллярные колонки обладают значительно более 1П13ким коэффициентом селективности, чем насадочные, при использовании одной и той же неподвижной фазы. Коэффициент Генри Г определяется соотношением [c.55]

Для характеристики разделительной способности колонки с выбранными неподвижными фазами было рассчитано чпсло теоретических тарелок коэффициент селективности А с и крптерптт разделения /11 и А г. [c.47]

Следует иметь в виду, что коэффициент селективности колонки Кс в значительной степени зависит от объемов, занимаемых газовой (и) и л<идкой (xi) фазами, и, таким образом, определяется не только природой сорбента. Поэтому следует ввести другой коэффициент селективности [c.58]

Нетрудно показать, что, хотя удерживаемый объем, а следовательно, и продолжр тельность пребывания компонента в колонке пз-за сжимаемого газа-носителя и 3/величивается в l/j раз, это не сказывается па значениях относительного удерживания и коэффициентов селективности, [c.70]