Роршнайдера метод

По-видимому, специфическое взаимодействие сорбат — пористый полимерный сорбент на основе сополимеров стирола и дивинилбензола мало и существенно не влияет на последовательность элюирования большинства компонентов. Это подтверждается и величиной полярности относительная полярность полисорба-1, определенная по методу Роршнайдера из сопоставления удерживаемых объемов бутадиена-1,3 и н-бутана, составляет 7%, что соответствует очень слабополярным жидким фазам типа силиконовых масел. [c.36]

Проведено сопоставление удерживания соединений различных классов на сорбентах с эфирными функциональными группами и на полярных жидких фазах — дибутил-фталате и полиэтиленгликоле 10.00 (ПЭГ-1000), нанесенных на фторопластовый носитель полихром-1. Можно видеть (см. табл. 8—13), что наблюдается качественная аналогия в удерживании молекул различной электронной и геометрической структуры на полисорбате-2 и на указанных фазах. Это говорит о том, что полисорбат-2 — полимерный сорбент на основе метилакрилата и п-дивинилбензола по разделительным свойствам соответствует полярным жидким фазам. Относительная полярность Р), определенная по методу Роршнайдера, составляет для полисорбата-1 16,5%, для полисорбата-2 41%. По величине относительной полярности полисорбат-2 идентичен стационарным фазам средней полярности и превосходит порапак Т (Р = 34%). [c.46]

Если анализируют смееи сорбатов различной структуры, сорб-ционные свойства неподвижной фазы уже нельзя охарактеризовать каким-либо одним значением Р вследствие многообразия межмолекулярных взаимодействий в колонке. Действительно, например, условная полярность неподвижной фазы, рассчитанная по характеристикам удерживания спиртов, определяется, в основном, энергией водородной связи и по своему значению существенно отличается от условной полярности, рассчитанной по характеристикам удерживания углеводородов. Поэтому Роршнайдер [85] предложил метод расчета индексов удерживания (и относительных удерживаемых объемов) веществ различных классов, основанный на использовании многочлена, [c.95]

Условная хроматографическая полярность, определенная графически по методу Роршнайдера, а также исправленная по ЛаГ-4000, дана в табл. 3. [c.20]

Полярность неподвижной фазы является одной из важных специфических хроматографических характеристик. В настоящей работе был использован метод определения относительной полярности, описанный Роршнайдером [8]. [c.81]

Схема Снайдера для классификации растворителей. Снайдер [14, 15] предлол ил удобную эмпирическую схему классификации растворителей для хроматографии в соответствии с их полярностью и свойственными им специфическими химическими взаимодействями. В основе этой схемы лежат экспериментально найденные (методом ГХ) коэффициенты распределения трех эталонных образцов на большом количестве неподвижных фаз, приведенные в работе Роршнайдера [16]. В качестве эталонных образцов были выбраны этанол (е), 1,4-ди-оксан (( ) и нитрометан ( ). Экспериментальные значения коэффициентов распределения претерпели несколько эмпирических модификаций. [c.44]

Метод Роршнайдера применен многими исследователями, причем в качестве стандартной пары веществ, кроме бутадиен — бутана, были использованы вещества и других классов [31—34], в том числе бензол и члены гомологического ряда парафинов. Шовен [35] и позднее Сидоров [36] для оценки условий хроматографической полярности неподвижной фазы использовали отношение удерживаемых объемов двух ближайших членов гомологического ряда нормальных алканов. Такая хроматографическая полярность неподвижной фазы названа [37] относительной полярностью (ОП) и связана с величиной Р следующим соотношением [c.123]

Недостаток данных по удерживанию органических соединений различного элементного состава не позволяет составить для них представительную картину удерживания четырьмя неподвижными фазами, как это сделано выше для кислородсодержащих веществ. Однако имеющиеся в литературе данные указывают на то, что закономерности, использованные при идентификации последних, свойственны и другим классам органических соединений. Так, в работах Роршнайдера [2] картина хроматографического удерживания веществ различного элементного состава описана с помощью констант, вычисленных но данным удерживания лишь углеводородов, кислород- и азотсодержащих веществ. В работе [31 отмечены аналогии в хроматографическом поведении веществ, содержащих кислород и азот, в работе [43] — в поведении веществ, содержащих кислород и серу. Таким образом, групповая идентификация органических соединений может быть осуществлена на основании хроматографических спектров, полученных из ограниченного числа величин удерживания. По мере накопления сведений об удерживании различных веществ возможности качественного газохроматографического анализа будут неуклонно расширяться подобно тому, как это происходило и происходит с другими методами. [c.157]

Величины полярности исследованных неподвижных фаз, вычисленные методом эмпирической количественной оценки, предложенной в работе Роршнайдера (табл. 3), согласуются с полученными результатами. Полярность фаз, рассчитанная по формуле Роршнайдера, приведена ниже [c.92]

В работах Вигдергауза и Подъячевой [158] и Никитина [157] рассмотрены адсорбционные и хроматографические свойства макропористых адсорбентов с разной химией поверхности. Для систематизации и сравнения адсорбентов друг с другом и с жидкими неподвижными фазами был применен формальный метод Роршнайдера, позволяющий классифицировать неподвижные фазы по их относительной (условной) полярности Р [159]. Величина Р может служить качественной мерой специфичности адсорбента. Проведенный Никитиным [c.79]

Роршнайдер сообщил о попытках определения полярности растворителей газохроматографическим методом, подобно тому как это было сделано по влиянию растворителей на скорости реакций и спектры поглощения (см. разделы 7.2 и 7.3) [31]. При этом полярность стационарных жидких фаз определялась по удерживанию веществ на каждой из них при стандартных условиях. [c.128]

Выбор оптимального соотношения комнонентов для составления смешанной фазы целесообразно производить графическим методом. Впервые графический метод был применен Роршнайдером для выбора жидкой фазы оптимальной полярности. Ваксмундски и Супринович показали, что логарифм коэффициенга распределения данного вещества между газом-носителем и смешанной жидкой фазой во многих случаях линейно зависит от состава последней, что позволяет относительно просто подобрать оптимальную смешанную жидкую фазу по значениям коэффициентов Генри ана- [c.176]

Выбор оптимального соотношения компонентов для составления смешанной фа-3 ы целесообразно производить гр-афическим методом. Впервые графический метод был применен Роршнайдером для выбора жидкой фазы оптимальной полярности. Ваксмундски и Супринович показали, что логарифм коэффициента распределения данного вещества между газом-носителем и смешанной жидкой фазой во многих случаях линейно зависит от состава последней, что позволяет относительно просто подобрать оптимальную смешанную жидкую фазу по значениям коэффициентов Генри анализируемых веществ на индивидуальных жидких фазах. Для смешанных фаз величина удерживания может быть рассчитана из соотношения [c.66]

С конца 60-х — начала 70-х годов для оценки полярности и селективности неподвижных фаз стали использовать систему констант Роршнайдера—Мак-Рейнольдса. Недавно был предложен более совершенный метод классификации неподвижных фаз и оценки их полярности и селективности на основе термодинамических характеристик [86]. В данной лабораторной рабюте описывается методика эксперимента, позволяющая в одном опыте получать необходимые исходные данные для характеристики не скольких (от трех до шести) неподвижных фаз различной поляр ности и селективности. [c.272]

Метод оценки неподвижных фаз по константам пятичленного уравнения впервые предложен Роршнайдером, а затем усовершенствован Мак-Рейнолдсом, который несколько изменил и расширил набор стандартных веществ. Роршнай-дер использовал в качестве стандартов бензол, этанол, метилэтилектон, нитрометан и пиридин, которым соответствуют первые пять стандартов Мак-РейнолДса. Кроме того. Мак-Рейнолдс предложил проводить испытания при 120 °С вместо 100 °С. [c.340]

В работе [17] показаны преимущества газовой хроматографии для построения щкалы полярности и теоретически обоснована возможность ее создания. Одновременно и независимо Рорщнай-дер [18, 19] предложил в качестве характеристики неподвижных жидкостей практическую систему комбинирования индексов удерживания, а также методы теоретического расчета индексов удерживания. Для этого он использовал индексы удерживания бензола, этанола, бутанона, нитрометана и пиридина на исследуемых неподвижных жидкостях. Мак-Рейнольдс [20] предложил изменить список веществ сравнения таким образом, чтобы в нем были другие гомологи с одинаковой температурой кипения кроме того, он использовал температуру измерения 120°С в отличие от Роршнайдера (100°С) и расширил список веществ от 5 до 10 (бензол, бутанол-1, пентанон-2, нитропропан, пиридин, 2-метилпентанол-2, 1-иодбутан, октин-2, 1,4-диоксан и цис-гидриндан), из которых, однако, в большинстве случаев для вычисления параметров привлекаются лишь первые 5 веществ. Мак-Рейнольдс, кроме того, отказался от деления полученного параметра на 100. [c.43]

Интересное двумерное представление данных Мак-Рейнольдса нашли авторы работы [19], проецировавшие десятимерные характеристики жидких фаз на плоскость. Авторы использовали метод главных компонент. Это позволило дать наглядное представление о хроматографических данных и взаимосвязях между жидкими фазами. Отметим, что при таком преобразовании с хорошей точностью сохраняется общая структура десятимерного пространства, поскольку оба новых компонента сохраняют в данном случае 98% общей вариации данных. Таким образом показано, что жидкие фазы можно характеризовать даже двумя параметрами, но эти параметры будут уже не результатом прямых измерений индексов удерживания, а получены как линейные комбинации исходных результатов. Отметим, что есть и одномерная характеристика жидких фаз — полярность Роршнайдера, которая нашла широкое применение, хотя она и не обладает достаточной общностью. Точки в двухмерном представлении выпали на почти горизонтальный широкий пояс, который можно интерпретировать как полярность Роршнайдера. Сходные результаты получены и в работе [20]. [c.120]

В разд. 2.3 ошисаны различные методы характеристики и классификации подвижных и неподвижных фаз. В разд. 2.3.1 вводится понятие параметр растворимости , необходимое для количественной характеристики иолярности . Характеристика неподвижных фаз в газовой хроматографии по Роршнайдеру и классификация растворителей для жидкостной хроматографии по Снайдеру приводятся соответственно в разд. 2.3.2 и 2.3.3. Результаты применения различных методов см. в разд. 2.3.4. [c.30]

Относительное постоянство удельного объема удерживания при нанесении неподвижных фаз на полихром-1 наблюдается при меньшем содержании неподвижной фазы, чем на диатомитовых носителях. Так при измерении относительной полярности фторированной неподвижной фазы типа КеЬР по методу Роршнайдера [И] на двух носителях (С-22 и полихром-1) полярность фазы с изменением количества неподвижной фазы на носителе изменялась, как показано на рис. П-2 [12]1 Такой характер кривых, как известно, обусловлен влиянием адсорбцион- [c.32]

Экспериментальное исследование показало, что при использовании секций приблизительно равной сорбционной емкости (секция I — с ци нэтилированным маннитом, секция II — с силиконовой высоковакуумной смазкой) возможности метода реализуются при изменении давления до 10 атм, что свидетельствует о его высоких практических достоинствах. Если характеризовать изменение селективности описанной составной колонки с увеличением давления изменением индекса Ковача бензола, то / бензола изменяется приблизительно на 100 ед. при изменении Р от 1,75 до 10 атм, что соответствует изменению условной хроматографической полярности (по Роршнайдеру [95]) на 20 ед. (за стандартные фазы приняты сквалан и 1,2,3-т/>ыс-(Р-цианэтокси)пропан [c.44]

IU73. Амиров.K.M. Вигдергауз М.С. - В сб. Успехи газ.хроматографии.Вып.4. Ч. I. Казань,1975,233-240. Использование метода Роршнайдера для классификации неподвижных жидкостей и адсорбентов по их способности к образованш) водородных связей. [c.77]

Накеп J.K..Но D.K.M.-J. hromatogr.. 1977.142.203-209 РЖХим.1978.551548. Использование 24,24-диэтил-19,29-диоктадецилгептатетраконтана g Hjr, в качестве стандартной неполярной неподвижной фазы в методе Роршнайдера -Мак-Рейнольдса. (Проведено сравнение с апьезоном М и отмечены преимущества последней НФ.) [c.71]