Иодония соли, разложение

Разложение солей иодония [c.279]

Имеется большое сходство между разложением различных диазосоединений и солей иодония под действием порошков металлов. [c.279]

Разложение проводят в растворе ацетона на холоду под действием порошков Си, 8п, 8Ь, В1 с образованием с хорошим выходом соответствующих металлоорганических соединений. Механизм фенилирования принят по аналогии с разложением этого типа солей диазония и иодония [5—7, 22]. [c.445]

Эти реакции настолько сходны с гомолитическими реакциями разложения солей арилдиазониев порошками металлов, что Сэндин, Мак-Клюр и Ирвин сделали предположение о существовании равновесия между солями иодония и ковалентным комплексом, в котором у атома иода имеется больше восьми валентных электронов (в образовании валентных связей участвуют й (1-электроны) [c.279]

В случае разложения иодониевых солей нет никаких доказательств того, что эта реакция происходит по механизму 5 vl. Соли иодония реагируют с широким кругом нуклеофилов как в воде, так и в спиртах, так что образуются продукты, соответствующие атаке 5дг2 по углероду, причем происходит элиминирование иодистого арила [31]. Скорость гидролиза иона дифенилиодония в воде зависит от концентрации иона гидроксила, и можно показать, что данные по кинетике этой реакции не укладываются ни в схему механизма ни в другую схему с двумя последовательными бимолекулярными стадиями [32]. При гидролизе несимметричных иодониевых солей выходы двух возможных продуктов реакции — арилгалогени-дов — почти одинаковы. Кроме того, соотношение продуктов не зависит от природы аниона соли и от среды, т. е. примененного водного органического растворителя. В присутствии ионов одновалентной меди эта реакция сильно ускоряется, но и при таком катализе соотношение продуктов остается неизмененным. По-видимому, здесь имеет место гомолитический механизм [33]. [c.38]

Быстрое и обратимое образование АггЮН из соли иодония и воды, как показано в уравнении (1), удовлетворительно объясняет замедляющее действие кислоты, которая сместила бы равновесие влево. Существование ковалентных промежуточных соединений типа АггЮН, которые должны иметь десять электронов во внешней валентной оболочке центрального атома иода, ранее предполагалось Сэндином и сотрудниками [13] для объяснения образования фенилпиридинов при разложении хлорида дифенилиодония в водно-пиридиновом растворе, содержащем едкий натр [14]. Родственные триарильные производные иода получены Виттигом и Клауссом [15] это очень неустойчивые вещества. [c.143]

Висмутоорганические соединения в отличие от сурьмяноорганических соединений могут бь(ть получены при разложении хлорида диарил-иодония висмутом только в присутствии треххлористого висмута. Для течения реакции достаточно даже небольших количеств Bi U, например, 0,05 моля на 1 моль соли иодония. Однако лучший выход висмутоорганических соединений достигается, когда соотношение соли диарил- иодония и треххлористого висмута равно 2 1 [42]. [c.78]

В скобках указано соотношение количеств оловоорганических соединений, образующихся при разложении несимметричных диарилиодониевых солей, которое определялось методом количественной хроматографии на бумаге. Как видно из табл. 2, только при разложении хлористого м- (карбэтоксифенил) фенил-иодония на олово переходит один (более электроноакцепторный) радикал из несимметричной иодоние-вой соли. Во всех остальных случаях зависимость степени перехода того или иного радикала несимметричной иодониевой соли на олово от его строения носит сложный характер и сравнительно мало зависит от его электронодонорных или электроноакцепторных свойств. [c.79]

Реакция 5 является результатом термического разложения соли иодония, она легче всего протекает в случае рюдистого дифенилиодония и практически не идет для хлорида дифенилиодония. Эта реакция протекает и в отсутствии ртути, что было показано глухими опытами. Напротив, реакция 4, так же как и реакция 3, идет только в присутствии ртути. [c.80]

Предложение Сэндина с сотрудниками [38] о том, что бензол возникает в результате гомолитического распада соли иодония под действием ртути, исключено по следующей причине. Если бы распадалась ковалентная форма соли иодония, то реакция должна была бы протекать тем легче, чем более ковалентна связь I—X в ArjIX. В действительности же оказалось, что ацетат дифенилиодония , который обладает в метиловом спирте меньшей степенью диссоциации, а следовательно, содержит больше ковалентной формы, чем хлорид или бромид дифенилиодония, разлагается ртутью труднее. По легкости разложения ртутью соли дифенилиодония располагаются в ряд 1>Вг>С1>0С0СНз [49]. [c.80]

Все описываемые соли иодония гораздо более устойчивы и менее реакционноспособны, чем соответствующие соли бромония и хлорония. Они представляют собой вещества с высокими температурами разложения, плохо растворимые в воде и большинстве органических растворителей. Ио. [c.353]

Успешное осуществление синтеза различных типов сурьмяноорганических соединений посредством солей диазония послужило поводом для рассмотрения возможности использования для этих целей других типов ониевых соединений. Несмеянов, Реутов и сотр. [1, 2] показали, что арилирующее действие солей иодония, бромония или хлорония во многом сходно с поведением солей диазония (которые формально можно рассматривать как ониевые соединения молекулы азота). В частности, течение и результат реакции разложения двойных галогенониевых солей порошками металлов совершенно аналогичны таковым для реакции разложения двойных диазониевых солей (ср. гл. VII) [c.170]

Сэндин, Мак Клур и Ирвин [9] получили сурьмяноорганические соединения при разложении солей иодония в присутствии порошка металлической сурьмы. Эта реакция, вероятно, имеет много общего с образованием сурьмяноорганических соединений (по Уотерсу) разложением солей диазония металлической сурьмой. Авторы предполагают, что в этом случае, по крайней мере, часть соли иодония реагирует в ковалентной форме возникающие при этом свободные радикалы соединяются с металлом [c.171]

От спиртового фильтрата отгоняют основную массу спирта, затем с паром отгоняют п-хлориодбензол, образующийся при разложении соли иодония. Оставшийся в перегонной колбе осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством спирта и хорошо отмывают эфиром. Оставшуюся ди-(п-хлорфенил)стибиновую кислоту растворяют в уксусной кислоте и осаждают аммиаком выход 0,4 г (11%). Ди-(п-хлорфенил)стибиповую кислоту кипячением с 5IV НС1 переводят в треххлористую ди-(п-хлорфенил)сурьму т. пл. 150° С. [c.174]

Была также получена двойная соль хлористого ди-(/г-анизил)иодония и Sb lg, однако индивидуальных сурьмяноорганических соединений при ее разложении выделить не удалось, что связано, вероятно, с малой устойчивостью п-анизильных соединений сурьмы. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология