Температура удерживания

В работе [10, с. 60—63] предложено определять фракционный состав реактивных топлив с помощью газожидкостной хроматографии на хроматографе Цвет с пламенно-ионизационным детектором, работающим в дифференциальном режиме. Прибор позволяет работать как в изотермическом режиме, так и с программированием температуры термостата колонок в линейном режиме со скоростью от 1 до 40 °С в мин. Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 1 м наполнена 5% силиконового эластомера SE-30 на хромосорбе R. Газом-носителем служит азот. Нагревание от 50 до 180°С запрограммировано на скорость 5°С в 1 мин, скорость диаграммной ленты самописца 600 мм/ч. Для испытания требуется 20—30 мг топлива. Содержание отдельных фракций определяют по площадям пиков. Истинные температуры кипения этих фракций устанавливают по калибровочным кривым, представляющим собой зависимость температур удерживания смесей индивидуальных углеводородов Се—С от истинных температур кипения, полученных в различных условиях хроматографирования. [c.17]

Здесь Тв — температура удерживания, т. е. температура, при которой элюируемое вещество достигает максимальной концентрации. При постоянной скорости потока уравнение (VI.15) примет вид [c.184]

При программировании температуры индекс удерживания Ковача определяется обычно по температурам удерживания Гд. В этом случае [c.190]

Рис. 29. Характеристические кривые зависимости от температуры удерживания для тех же веществ, что и на рис. 28 [44]

Гт1(0г, полученные при разных верхних значениях температуры (рис. 29), то можно получить характеристические кривые, обозначающие температуру удерживания для различных линейных программ. [c.88]

Эту величину можно определить графически, если построить кривую зависимости значения (Гг/сог от температуры. Величина Уд, называется программированным удерживаемым объемом, т. е. удерживаемым объемом, полученным не в изотермическом режиме, а при программированном изменении температуры. На рис. 30 приведены кривые зависимости удерживаемых объемов для различных веществ от температуры удерживания. Из этих кривых следует, что программированные удерживаемые объемы уменьшаются. Из уравнения (1 4) следует, что наклон прямых, проходящих через начало координат и пересекающих характеристические кривые, при температурах удерживания равен обратному значению программы. [c.89]

Рис. 30. Зависимость удерживаемого объема от температуры удерживания для тех же веществ, что и на рис. 28 0,01, 0,05, 0,1, 0,2, 0,5 — значения Гт/Ш2 [44]

Программирование температуры следует предпочесть изотермическому процессу, когда область температур кипения компонентов смеси превышает 50—100° С. Начальную и конечную температуры программы следует выбирать исходя из температур кипения самого летучего и наименее летучего компонентов пробы. Температура удерживания определяется отношением скорости нагрева к скорости потока. [c.90]

На рис. 16.12 показано, что селективность а по отношению к паре изомеров дурол — н-бутилбензол в системе силикагель — гексан с увеличением объема пропущенного через колонну н-гексана находившегося до входа в колонну в равновесии с неосушенным воздухом) падает до определенного предела и далее остается постоянной. Из рисунка видно, что достаточно пропустить через колонну 4 л такого н-гексана, чтобы установилось адсорбционное равновесие с растворенной водой в воздушно-сухом н-гексане. С повышением температуры удерживание на увлажненном силикагеле изменяется сложным образом. Выше 65°С удерживание при пропускании различных объемов элюента не изменяется, что указывает на достаточно сильное снижение адсорбции воды. [c.299]

В условиях программированного изменения температуры колонки наиболее представительным абсолютным параметром является температура удерживания веществ — температура, соответствующая выходу из колонки максимальной концентрации определяемого вещества (иначе говоря, температура колонки в момент регистрации вершины хроматографического пика). [c.170]

На основании близкой к линейной зависимости температуры удерживания н-алканов от числа углеродных атомов было предложено следующее уравнение для расчета индексов удерживания в условиях линейного программирования температуры [40, 44] [c.170]

Я п) —температуры удерживания исследуемого веще- [c.170]

Связь температуры удерживания с данными изотермической [c.397]

На рис. 4 для различных вещ,еств эти плош,ади представлены в зависимости от температуры, отвечающей верхней границе интегрирования, т. е. температуры удерживания. В соответствии с уравнением (13) (3// " равно величине интеграла. Таким образом, иа графика может быть определено значение температуры удерживания в зависимости от величины р и Р . [c.399]

Точки на рис. 4 отвечают температурам удерживания, полученным в опытах при различной величине отношения Р , указанного на рисунке. Хотя абсолютные значения величин р и Р меняются на порядок, точки практически ложатся на расчетные кривые. [c.399]

Таким путем можно, разумеется, определить лишь приближенное значение температуры удерживания. Указанные выше авторы определили приведенные температуры удерживания нормальных алканов, спиртов и ароматических соединений в довольно широкой области температур с точностью, достаточной для практических целей. [c.399]

Члены, содержащие под интегралом экспоненциальные выражения, можно найти в таблицах. При помощи этих таблиц можно найти численные значения величин Х , по которым затем определить значения Т,. (если представить переменную в виде выражения = АН /НХ,.). Ввиду того что в таблицах содержатся интегралы для значений X, не превышающих 15, некоторые температуры удерживания, напрпмер при начальной температуре опыта 300° К, могут быть рассчитаны только для веществ с теплотой растворения не больше 9000 кал моль. [c.400]

Если температуры удерживания велики по сравнению с начальной температурой, то, пренебрегая последним членом, находим [c.400]

К сожалению, не представляется возможным решить выражения (16) — (18) относительно Тг после подстановки IRT w AH 4RT( вместо Xq. Однако численно нетрудно определить в зависимости от переменных ДЯ , Р, (а также L и Ug), As/A и То- Гиддингс (1960) показал, что величины температуры удерживания, полученные прп точном интегрировании выражений (14) и (15), мало отличаются от найденных приближенно по уравнению (17). С уменьшением р ошибка уменьшается, так как возрастает величина Х - Уравнение (17) вполне удовлетворяет требованиям, предъявляемым к точности при решении практических задач. [c.401]

Гиддингс (1960) рассчитал температуры удерживания гипотетических веществ, характеризуемых величиной AH , приняв следующие, отвечающие обычным условиям параметры опыта [c.401]

Р п с. 5. Зависимость температуры удерживания от величины энтальпии при скоростях нагрева 0,1 0,5 и 1,0 град сек (Гиддингс, 1960). [c.401]

Рис. 6. Зависимость температуры удерживания от величины энтальпии при различных начальных температурах О (i), 100 (2), 200 (3) и 300° К (4) (Гиддингс, 1960).

На рис. 6 показано влияние начальной температуры Го на температуру удерживания. При низких значениях Т(, линейная связь между АЯ и Гц выполняется более строго, так как при этом с большим основанием можно пренебречь вторым членом уравнения (17) и перейти к уравнению (18). Бау- [c.401]

На рис. 7 представлена зависимость температуры удерживания от (3 на примере двух гипотетических веществ с величинами равными 6000 [c.402]

Изменения Т,. (если величина показателя степени больше 2) в правой части уравнения значительно больше сказываются на величине числителя, чем знаменателя. Таким образом, приближенно имеется логарифмическая зависимость между параметрами опыта, стоящими в левой части уравнения, и температурой удерживания. Поэтому изменение этих параметров лишь незначительно сказывается на величине Т , а также на общем времени удерживания г (продолжительности опыта), так как последнее при линейном программировании температуры в соответствии с уравнением (3) прямо пропорционально температуре удерживания. Исключение составляет только скорость нагрева Р, которая входит не только в уравнение (23), но и в уравнение (3), неиосредственно определяющее связь между временем и температурой удерживания. [c.405]

Ra — пробег фронта растворителя за время t ft — скорость повышения температуры 5 — площадь поперечного сечения колонки Sr — емкость геля по растворителю 5ч — чувствительность детектора Sg — удельная поверхность Sm — емкость ионита Тк —температура колонки Гр — температура расходомера Гл — температура удерживания Гхар — характеристическая температура [c.6]

Т. е. согЯт. Следовательно, в любом случае хроматографирования с постоянными значениями гт и шг удерживаемые объемы и температуры удерживания для различных веществ должны лежать на единственной линии программы. Такие линии представлены на рис. 30. Например, вещество 3 при Гт1а)г = 0,2 имеет температуру удерживания 73°, а программированный удерживаемый объем 240 мл вещество 6 имеет температуру удерживания 141°, а объем 590 мл. Таким образом, пользуясь графиком, подобным приведенному на рис. 30, можно в пределах заданной программы сравнить программированные удерживаемые объемы с изотермическими удерживаемыми объемами. На рис. 31 сравниваются две системы, из приведенных на рис. 30 (вещества 3 и 6). На рисунке сплошными линиями показана зависимость от температуры удерживания программированных удерживаемых объемов, а пунктирными — зависимость изотермических удерживаемых объемов при тех же температурах. Кривые, относящиеся к изотермическим объемам, всегда лежат ниже кривых программированных объемов, так как программированные объемы при равных температурах всегда больше изотермических. Программированный удерживаемый объем равен сум- [c.89]

Газовая хроматография с программированием температуры (ГХПТ) представляет собой единственный метод достижения оптимальных условий разделения почти любой сложной смеси, выкипающей в широком интервале температур. Температура колонки, при которой пик достигает максимума, называется температурой удерживания. Приближенно определить скорость программирования температуры для данной конкретной смеси можно из значений удерживаемых объемов веществ в рассматриваемой температурной области. Мы предлагаем следующий упрощенный метод определения режима программирования температуры. [c.152]

Мг(м] (где Д1 г(12) или Мга2) — расстояние между максимумами пиков 1-го и 2-го компонентов, Д К (23) или Д .,зз)— расстояние между максимумами пиков 2-го и 3-го компонентов, ДУг(34) или — расстояние между максимумами пиков 3-го и 4-го компонентов при соответствующих температурах удерживания Т , Т , T К [c.152]

Для успешного применения программирования температуры важно знать количественные соотношения между температурами удерживания отдельных веществ и пх характеристиками прп изотермической хроматографии, с одной стороны, и условиями опыта — с другой. Это позволяет не только установить завтюимость между различными величинами удерживания в изотермических и непзотермических условиях, но и получить важные данные для выбора оптимальных условий опыта. Уравнения (9) и (10) выражают эти зависимо сти. Ниже будет рассмотрена возможность интегрирования этих уравнений [c.397]

Недостаток описанного метода состоит в том, что для построения, представленного на рис. 3, должно быть проведено большое чпсло изотермических измерений. В связп с этим Бауман, Клавер и Джонсон (1962) предложили ввести понятие приведенной температуры удерживания , что позволяет существенно сократить число необходимых изотермических измерений. Как показано на графике зависимости величины интеграла от верхней температурной границы (рис. 4), для различных веществ получаются кривые приблизительно одинаковой формы, лишь сдвинутые по оси температур. Поэтому достаточно экспериментально определить форму кривой для одного вещества сравнения (и-октана) и температуры удерживания других веществ лишь при одном определенном значении отношения (0,2). Разность величин и температуры удерживания [c.399]

При выводе уравнения (17) мы исходили из постоянства линейной скорости Ug, следовательно, предполагали, что приведенная объемная скорость газа-носителя линейно убывает во времени. При использовании катарометра — детектора, чувствительного к изменению объемной скорости газа-носителя,— объемную скорость газа-носптеля в процессе опыта следует поддерживать постоянной. Однако Ug при постоянной приведенной объемной скорости газа-носителя линейно возрастает во временп, т. е. с повышением температуры, и вещества с более высокой температурой кипения вымываются ири большей линейной скорости газа-носителя, чем низкокипящие. В больБшпстве случаев этот эффект компенсируется тем, что при постоянной приведенной объемной скорости газа-носителя давление на входе в колонку Ри возрастает при повышении температуры и, следовательно, линейная скорость газа-носителя в начале колонки падает. Ввиду того что изменение линейной скорости газа-носителя вследствие логарифмической зависимости Ug от мало влияет на температуру удерживания, уравнение (17) может применяться для приближенного расчета величин при постоянной объемной скорости газа-посителя. [c.402]

Величины ДЯ° и (AJAs) е , необходимые для расчета температуры удерживания, как указывалось выше (см. разд. 2.2.2), могут быть получены ири измерении температур или объемов удерживания в изотермических условиях. При использовании данных изотермического опыта, в которые внесена поправка на давление, соответствующая поправка должна вводиться в величину линейной скорости Ug в уравнениях (16 —18) п объемной скорости газа-посителя F " в уравнении (13). Однако введение такой поправки затруднительно вследствие зависимости поправочного коэффициента давле-нпя i от температуры. Поэтому Рован (1961) предложил вводить такую поправку для — давления на входе в колонку при средней температуре Тг То [c.402]

Рпс. 7. Зависимость температуры удерживания от скорости нагрева для гипотетических веществ с энтальпией растворения 6— 10 ккал1моль (Гиддингс, 1960). [c.402]

Между п и высотой теоретической тарелки Н пмеется простая связь L = Нп, где L — длина колонки. Ввиду того что коэффициент распределения и коэффициент диффузии вещества, распределяющегося в неподвижной фазе и газе-носителе, завпсят от температуры п связаны в соответствии с уравнением вап Деемтера с Н, уравнение (19) нельзя непосредственно применять для определения Н пли п в условиях программирования температуры. С повышением температуры Н возрастает, а следовательно, падает эффективность во всех областях, за исключением области очень низких температур, где вследствие экстремально малых значений коэффициентов диффузии в жидкой фазе член С уравнения ван Деемтера может стать определяющим для величины Н. Таким образом, в случае хроматографии с программированием температуры высота теоретической тарелки является сложной функцией температуры, а следовательно, и времени. Однако для компонента, проходящего через колонку, можно предположить некоторую среднюю высоту теоретической тарелки. Ввиду того что зона вещества проходит через всю колонку при температурах, близких к температуре удерживания Тг, величина этой средней высоты теоретической тарелки близка к получаемой в изотермических условиях при температуре удерживания. Исходя из этих соображений, Хэбгуд и Харрис (1960) привели ирпб.тшженное уравнение для числа теоретических тарелок [c.403]

Точного совпадения этих значений следует ожидать только при температуре колонки, несколько меньшей Тт- Гиддингс (1962) считает, что, как правило, эта температура Т [названная им определяющей (signifikante)I для веществ, температура удерживания которых относительно высока по сравнению с Tq, должна быть примерно на 40° ниже Г,.. [c.403]

Прежде всего следует напомнить о связи между параметрами опыта и температурой удерживания и записать уравнение (18) в другой фэрме [c.405]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.395 , c.397 , c.404 , c.407 ]

Практическая газовая хроматография (2000) -- [ c.56 ]

Руководство по газовой хроматографии (1969) -- [ c.395 , c.397 , c.399 , c.404 , c.407 ]

Автоматический анализ газов и жидкостей на химических предприятниях (1976) -- [ c.161 ]

Руководство по газовой хроматографии Часть 2 (1988) -- [ c.39 ]

Аналитическая химия Часть 2 (1989) -- [ c.333 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология