Изотермическая хроматография

В хроматермографии коэффициент обогащения может принимать значения, намного превышающие единицу. Стационарная хроматермография позволяет решать ряд задач по разделению газовых смесей. В определенной области она обладает существенными преимуществами перед изотермической хроматографией, а именно возможностью концентрирования вещества, что особенно важно при анализе примесей, и возможностью быстрого анализа смесей веществ с резко различающимися свойствами. [c.65]

Стационарная хроматермография позволяет решать ряд задач по разделению газовых смесей. В определенной области она обладает существенными преимуществами перед изотермической хроматографией, а именно возможностью концентрирования вещества, что особенно важно при анализе примесей, и возможностью быстрого анализа смесей веществ с резко различающимися свойствами. [c.93]

При сохранении в ходе опыта постоянными температуры колонки (изотермическая хроматография) и скорости газа-носителя первичными экспериментально измеряемыми являются следующие параметры время удерживания и объем удерживания (удерживаемый объем) Уд анализируемого вещества, а также соответствующий им отрезок временной оси на хроматограмме (расстояние удерживания) /д. [c.163]

Экспериментально показано, что измерения, выполненные в острой вершине треугольника, менее точны, чем в сглаженной вершине пика. В свою очередь, при использовании для расчета площади формулы S /xwq.s общая относительная погрешность As/S больше для очень острых или, наоборот, очень пологих пиков, чем для пиков промежуточной остроты. А острота пика (отношение его высоты к основанию) для данной колонки и для одинаковых количеств одного и того же вещества в условиях изотермической хроматографии определяется его временем удерживания и скоростью диаграммной ленты. [c.220]

При изотермической хроматографии температура колонки существенно влияет на разделение смеси, длительность анализа и возможность интерпретации хроматограмм. При выборе оптимальной температуры колонки приходится находить компромиссное решение, обеспечивающее как приемлемую длительность анализа и возможность точного расчета хроматограммы, так и удовлетворительное разделение компонентов. Оказалось, что для данного вещества эта идеальная рабочая температура обычно близка к его температуре кипения. Поэтому температура колонки должна находиться в середине интервала температур кипения комнонентов смеси. Если этот интервал охватывает более 100°, то средняя температура колонки слишком резко отличается от оптимальной температуры для крайних компонентов и пики этих компонентов трудно, а иногда и вообще невозможно рассчитать. Низкокипящие компоненты очень быстро выходят из колонки и при этом плохо разделяются, тогда как высококипящие, напротив, слишком длительное время удерживаются колонкой и дают на хроматограмме очень растянутые пики. Таким образом, может оказаться, что отдельные компоненты вообще не будут определены. [c.394]

На протяжении последних лет этот метод был усовершенствован в многочисленных работах, и в настоящее время он представляет собой прекрасный экспрессный аналитический метод, который с успехом применяется для решения сложных аналитических задач. В качестве примера, показывающего эффективность этого метода, на рис. 1 проведено сравнение хроматограмм смеси углеводородов, полученных при изотермической хроматографии и хроматографии с программированием температуры. [c.394]

Рассмотрим зависимость величин и (г), входящих в уравнение (1), от температуры. Связь между температурой колонки и Л , для изотермической хроматографии выражается уравнением [c.396]

Число теоретических тарелок в изотермической хроматографии определяется из уравнения (7а) гл. II [c.403]

Известно, что в уравнении ван Деемтера при некоторой линейной скорости газа-носителя для данной колонки имеется максимум числа теоретических тарелок п. Оптимальная величина или мало изменяется в зависимости от температуры п поэтому может выбираться так же, как при изотермической хроматографии. Не рекомендуется сокращать время анализа, увеличивая Ug, поскольку вследствие логарифмической зависимости в уравнении (23) при существенном уменьшении числа теоретических тарелок достигается лишь небольшой эффект из-за отклонения значения Р" пли от оптимального. [c.406]

Вообще можно сказать, что скорость нагрева играет ту же роль, что и температура колонки прп изотермической хроматографии, а изменение 1п р приводит к тем же последствиям, что и соответствующее изменение Т при работе в изотермическом режиме. [c.406]

Однако при программировании температуры колонку и детектор также нельзя размещать в одном термостате. В результате большей или меньшей зависимости показаний обычно применяемых детекторов от температуры в этом случае возник бы дрейф нулевой линии регистрирующего прибора. Эта зависимость показаний детектора от температуры привела бы к соответствующей зависимости высоты или площади пиков от температуры, так что методы количественной оценки, известные из изотермической хроматографии, оказались бы неприменимы. [c.408]

Вследствие изменения давления на входе колонки нельзя применять обычную для изотермической хроматографии газовую схему катарометра, при которой газ-носитель сначала проходит через сравнительную камеру, затем через колонку и, наконец, через рабочую камеру детектора. Постоянное повышение давления в сравнительной камере привело бы ко все увеличивающемуся разбалансу измерительного моста, т. е. значительному дрейфу нулевой линии измерительного прибора. Поэтому часть потока газа-носителя с регулятора скорости должна непосредственно подаваться в сравнительную камеру. Скорости потока в обеих камерах могут быть разными, но в процессе опыта должны оставаться постоянными. [c.409]

Из уравнения (6) гл. II для высоты теоретической тарелки П при изотермической хроматографии следует [c.417]

Для изотермической хроматографии известна простая зависимость между и шириной дика у его основания на оси времени (Ьд) [c.418]

Скорость газа-носителя как и при изотермической хроматографии, выбирается таким образом, чтобы высота теоретической тарелки Н была минимальной. Ограниченное изменение щ не оказывает заметного влияния на разделение, если в уравнении (14) этой величиной можно пренебречь по сравнению с величиной и . При этом условии в соответствии с уравнениями (4) и (2) возникают лишь незначительные изменения величин и Тс- При увеличении щ продолжительность анализа существенно сокращается. [c.419]

Вообще можно сказать, что ири хроматермографии уменьшение д [которое отвечает в соответствии с уравнением (15) увеличению длины печи] равноценно увеличению длины колонки при изотермической хроматографии. [c.419]

Аналогичное уравнение для изотермической хроматографии выражается следующим образом [c.421]

При изотермической хроматографии, напротив, наблюдается ясно выраженное увеличение ширины пика при увеличении АД , обусловленное экспоненциальной зависимостью между и , и этой величиной. Из сравнения хроматермографического и изотермического экспериментов, проведенных при температуре, отвечающей температуре переднего края печи, при одинаковых длине колонки и величине пробы, видно, что при хроматермографическом анализе полосы значительно уже, а, следовательно, пики выше, чем при изотермическом методе. [c.421]

Стационарный нагрев (изотермическая хроматография). В этом случае перед началом анализов колонка разогревается до необходимой температуры, которая поддерживается строго постоянной как во время проведения анализа, так и при всех других операциях, требующих сравнимых результатов. Здесь следует особо подчеркнуть важность поддержания постоянной температуры, так как удерживаемые сорбентом объемы чрезвычайно чувствительны к температурным колебаниям. [c.118]

Было разработано несколько систем определения величин относительных времен удерживания, отличающихся в основном типом стандартного соединения или соединений. В этих системах регистрируются исправленные времена удерживания (/уд), получаемые путем вычитания мертвого времени из обычного времени удерживания (рис. П.2). Для получения индекса удерживания в системе Ковача исправленное время удерживания данного соединения выражают относительно исправленных времен удерживания я-алканов, выходящих из колонки до и после этого соединения. Так, например, в изотермической хроматографии индекс удерживания (/) я-алкана вычисляют путем умножения на 100 числа атомов углерода в молекуле этого алкана (например, /декан = 1000, /ундекан = 1100) И, если соединение имеет индекс удерживания, равный 1050, то это означает, что его исправленное время удерживания в логарифмической шкале находится в середине интервала между временами удерживания декана (1000) и ундекана (1100) . [c.438]

Во всем объеме термостата должна поддерживаться одинаковая температура без перепадов и флуктуаций, как при изотермической хроматографии, так и при хроматографии с программированием температуры. Термостат должен быть устроен так, чтобы замена колонок была достаточно простой операцией. Для работы необходимо иметь набор стеклянных и кварцевых колонок с прочными сочленениями, сохраняющими хорошую герметичность в течение длительного срока даже при частых заменах колонок. Как можно более короткие соединительные трубки должны иметь минимальный объем между дозатором и колонкой, а также между колонкой и детектором. Еще лучше соединить непосредственно дозатор, колонку и детектор без каких-либо соединительных трубок. [c.307]

Проявительный анализ можно проводить как при постоянной температуре (изотермическая хроматография), так и при изменении температуры сорбента в процессе анализа по заданной программе (хроматография с программированием температуры). В последнем случае изменяется сорбционная емкость сорбента. [c.7]

Изотермическая хроматография — процесс, в котором элюирование разделяемых веществ осуществляется при постоянной температуре. [c.181]

Требования, предъявляемые к хроматографам с программированием температуры, во многих существенных отношениях отличаются от требований к изотермическим хроматографам, I— хотя первые, очевидно, могут применяться и в изотермических условиях. На рис. ХУ-5 изображена схема применяемого авторами прибора, показывающая, что к обычным элементам хроматографа добавлены программирующее устройство, эффективный регулятор скорости потока и детекторная камера с самостоятельным обогревом. [c.349]

Рис. XV-9 показывает, что в области значений величины скорости нагрева) от 5 до 30° 0, мин наблюдается равномерное размещение на хроматограмме максимумов пиков, которое наводит на мысль о существовании связи между временем удерживания д и числом углеродных атомов, аналогичной связи, существующей между log д и числом углеродных атомов в изотермической хроматографии. Рис. XY-9 иллюстрирует такое соотношение для трех значений Дл при начальной температуре 40° С и одинаковой скорости потока. Обычно уменьшение скорости потока улучшает линейность нри малых значениях [c.357]

Рис. ХУ-И показывает, что увеличение полярности жидкой фазы при идентичных линейных условиях в газовой хроматографии с программированием температуры приводит к увеличению времени удерживания каждого члена полярного гомологического ряда на одну и ту же величину. В изотермической хроматографии это увеличение пропорционально времени удерживания.

Модель 4 500 — — + — Изотермический хроматограф [c.454]

В некоторых работах высказывается неправильное мнение, что степень разделения при высокотемпературной изотермической хроматографии хуже, чем при обычных температурах. [c.93]

Как известно, для простой элюентной изотермической хроматографии высота пика определяется выражением [c.266]

Стационарная хроматермография имеет ряд преимуществ перед обычной изотермической хроматографией. [c.82]

Аппаратура и способ работы в основном остаются теми же, что и при изотермической хроматографии. Однако колонка от некоторой предварительно выбранной начальной температуры То нагревается во времени в соответ- [c.394]

Связь температуры удерживания с данными изотермической хроматографии и условиями опыта [c.397]

Для успешного применения программирования температуры важно знать количественные соотношения между температурами удерживания отдельных веш еств и их характеристиками при изотермической хроматографии, с одной стороны, и условиями опыта — с другой. Это позволяет не только установить зависимость между различными величинами удерживания в изотермических и неизотермических условиях, но и получить важные данные для выбора оптимальных условий опыта. Уравнения (9) и (10) выражают эти зависимости. Ниже будет рассмотрена возможность интегрирования этих уравнений. [c.397]

Увеличение длины колонки приводит лишь к относительному повышению критерия разделения это повышение меньше, чем при изотермической хроматографии. Дело в том, что в случае более длинных колонок ожидаемое увеличение п частично компенсируется вследствие увеличения Т. Однако при удлинении колонки и время анализа лишь незначительно увеличивается вследствие большей скорости движения веществ при более высокой температуре. Если при прочих равных условиях выбирать такую длину колонки, прп которой величина Р превышает оптимальное значение, критерий разделения уменьшается вследствие уменьшения члена i2i 1,2 в уравнении (22). Это попятно, так как при увеличении температуры по мере увеличения длины колонки коэффициенты распределения убывают н, наконец, практически обращаются в пуль, раньше чем вещества выходят из колонки. Такпмобразом, на последнем участке колонки уже не происходит разделения веществ и пх полосы подвергаются лишь диффузионному размыванию. [c.407]

Вторым отличительным свойством этого метода является сужение пиков вследствие наличия градиента температуры. Замыкающий край полосы вещества всегда находится при более высокой температуре, чем передний. Вследствие этого его движение всегда ускоряется, а переднего — тормозится, что приводит к возникновению силы, сжимающей полосу вещества. Этой силе противодействуют имеющиеся и прп изотермической хроматографии факторы, вызывающие размывание полосы,— диффузия и конечная скорость сорбции. Очев1щно, что при достаточной длине колонки шрфина полосы также станет стационарной. [c.415]

Согласно работе Олайна и де Форда (1963), нри изотермической хроматографии справедливо приближенное выражение для критерия разделения [c.420]

Как было показано выше, применение градиента температуры во времени дает следующие преимущества перед условиями изотермической хроматографии позволяет анализировать смеси, компоненты которых сильно различаются по физико-химическим свойствам, сокращает время анализа,приводит к повышению концентрации веществ анализируемой смеси, приводит к выпрямлению изо-термъ[ адсорбции, что улучшает разделение смеси кро ме того, в некоторых случаях за заданное время степень разделения лучше, чем в изотермических условиях. [c.308]

Рис. VII, 4. Схемы изотермической хроматографии и газовой хроматографии с программированием температуры (ГХПТ), показывающие распределение вещества внутри колонки и сигнал детектора о —изотермическая хроматография вещества с коэффициентом распределения 0,25 б —изотермическая хроматография вещества с коэффициентом распределения 4 в —ГХПТ веществ с начальным коэффициентом распределения 0,25 г—ГХПТ веществ с коэффициентом