Удерживания индекс с программированием температуры

Обобщенные индексы удерживания 01. Сложности расчета и отсутствие единой общепринятой системы индексов удерживания в режиме программирования температуры обусловлены невозможностью характеристики зависимости I ( ) линейной функцией, аналогичной зависимости I = а 1 + Ь, лежащей в основе системы изотермических индексов Ковача. По этой причине для точных расчетов индексов в таких условиях чаще всего используют аппроксимацию нелинейной функции / Ц) полиномами различных степеней. Наибольшее распространение получил способ расчета на основе полиномов третьей степени (так называемый метод кубических парабол). В этом случае для расчета / анализируемого соединения необходимы времена удерживания не двух (как в изотермическом режиме), а четырех реперных н-алканов. [c.171]

Расчет индексов удерживания при программировании температуры производился по формуле [c.86]

Индексы удерживания при программировании температуры. Рассчитываются по формуле [c.160]

Логарифмический индекс удерживания при программировании температуры рассчитывается на основании либо температур, либо времен удерживания [c.34]

Теоретическое введение. Для идентификации веществ, анализируемых в режиме линейного программирования температуры, используют методы определения характеристик удерживания на основе имеющихся в литературе данных по удерживанию при изотермическом режиме. В частности, индексы удерживания при программировании температуры принимаются равными логарифмическим индексам удерживания [c.52]

Качественный анализ с помощью газовой хроматографии. Применение индексов удерживания при программировании температуры. [c.89]

Б заключение в табл. 20 приведены индексы удерживания рассмотренных в этой главе углеводородов. Индексы удерживания определены для режима линейного программирования температуры. Использовались капиллярные колонки длиной 80 м, газ-носитель — водород. Температурный режим для колонок со скваланом 50° —> —> 1°/мин (конец программы 150° С) для колонок с апиезоном 100° С — 2°/мин. (конец программы 320° С). [c.71]

При программировании температуры индекс удерживания Ковача определяется обычно по температурам удерживания Гд. В этом случае [c.190]

На основании близкой к линейной зависимости температуры удерживания н-алканов от числа углеродных атомов было предложено следующее уравнение для расчета индексов удерживания в условиях линейного программирования температуры [40, 44] [c.170]

Другой подход к проблеме расчета индексов удерживания в режиме программирования температуры основан на приведении зависимости I от некоторой функции / () к линейному виду, предложен сравнительно недавно 1451 и предусматривает возможность применения формул линейной интерполяции, построенных по типу формулы индексов Ковача. В качестве такой функции f t) целесообразно использовать линейно-логарифмическую функцию вида [c.171]

Система индексов удерживания Ковача (в изотермических условиях) имеет следующее преимущество индексы удерживания зависят от типа неподвижной фазы и температуры. Это облегчает сопоставление величин удерживания, найденных в различных лабораториях. Напротив, сопоставление индексов удерживания, определенных в условиях программирования температуры, требует обязательного точного соблюдения параметров эксперимента [c.94]

Для расчета обобщенных индексов (как и индексов Ковача в изотермических условиях) используются исправленные времена удерживания, вычисление которых требует знания мертвого времени колонки Следует подчеркнуть, что значения / в режиме программирования температуры нельзя рассчитать по временам удерживания трех последовательно выходящих из колонки реперных компонентов (см. лабораторную работу 6), так как этот прием справедлив только для изотермических условий предпочтительнее использовать экспериментально определенные в том же самом режиме программирования значения /мг поскольку в других условиях из-за изменения давления на входе в колонку, вязкости газа-носителя и его термического расширения мертвые времена будут различными. Однако погрешности расчета индексов удерживания, обусловленные ошибками определения заметно сказываются на индексах только легких компонентов (ориентировочно при /я 2 ), поэтому на практике сравнительно небольшими изменениями в разных режимах можно пренебречь [c.172]

Работа 6. Идентификация компонентов сложных смесей по обобщенным индексам удерживания при газохроматографическом анализе в режиме линейного программирования температуры [c.285]

Цель работы. 1. Познакомиться с возможностями измерения обобщенных индексов удерживания 01 по результатам газохроматографического анализа сложных смесей в различных режимах линейного программирования температуры. [c.285]

Выполнение первых двух условий обычно не связано с какими-либо трудностями. Более сложным является получение эталонных углеводородов. Однако нет необходимости снова синтезировать все индивидуальные углеводороды, которые могут присутствовать в нефтях. С успехом можно использовать методы изомеризации или метиленирования, рассмотреннные выше. Кроме того, для удобства, характеристики элюирования важнейших нефтяных алканов, приведенных в табл. 40 и 42, представлены как функции времен удерживания ближайших нормальных алканов (индексы удерживания — в режиме с линейным программированием температуры, индексы Ковача — для изотермических условий). Поэтому всегда есть возможность использовать эти величины, тем более, что эталонные нормальные алканы состава С5 — С35 имеются в избытке в большинстве нефтей, а кроме того, доступны как реактивы. На рис. 45, 47—49 приведены типичные хроматограммы различных фракций парафинистых нефтей. [c.171]

Контрольный пример. Расчет линейно-логарифмического индекса удерживания метилового эфира циклогексен-1-карбоновой кислоты на стеклянной капиллярной колонке с OV-101 в режиме программирования температуры от 50 до 200 °С со скоростью 3 °С/мин. Времена удерживания (мин) и-декан 20,15, и-ундекан 25,95, н-додекан 31,35, и-тридекан 36,60, / = 26,53 мин, (ц = = 4,07 мин, л = 11. [c.327]

Преимуществом величины TZ является применение ее в условиях программирования температуры и существование зависимости с индексами удерживания Ковача (уравнение 15), которая выражается следующим уравнением [c.30]

Примечания. 1. Звездочкой отмечены структуры, образование которых из фи-тола или фита ЮВой кислоты маловероятно, двумя звездочками — структуры, образующиеся только из изопреноидов нерегулярного строения. 2. Индексы удерживания / определены в условиях линейного программирования температуры [57] для УВ Сз—Сп на сквалане, для остальных УВ на апиезоне. [c.221]

Где N — число атомов углерода в. п-алкапе с более короткой цепочкой п — разность в числе атомов углерода между двумя алканами, используемыми как стандарты. Подробно система индексов удерживания Ковача рассмотрена в работе Будахеджи и сотр. (4)Керверс и сотр. [5, 6] предложили методику прогнозирования индексов удерживания при программировании температуры. Эта методика основана на исиользовании данных, полученных в изотермических условиях. [c.5]

В таблице приведены индексы удерживания для режима линейного программирования температуры, рассчитанные по формуле [c.11]

Индексы удерживания изопреноидных алканов состава Сц—С40 приведены в табл. 2. Использование значений индексов удерживания для анализов изопреноидов нефтей всегда удобно. Опыт работы показал, что значения индексов удерживания разветвленных алканов достаточно воспроизводимы и мало зависят от условий хроматографирования. Индексы удерживания, определенные для режима линейного программирования температуры, рассчитывались нами по несколько видоизмененному (упрощенному) уравнению, взятому из работы [c.24]

Разработана методика определения индивидуального состава бензинов в широкой фракции от и. к. до 200° С без предварительной четкой ректификации и выделения отдельных фракций. Анализ насыщенных углеводородов проводился методом газо-жидкостной хроматографии с использованием, высокоэффективных колонок в режиме линейного программирования температур. Неподвижная фаза — сквалан. Все углеводороды определены путем добавки специально синтезированных эталонных соединений. Приведены индексы удерживания 63 алканов состава С —С,,. [c.239]

Линейные индексы удерживания широко используют в режиме линейного программирования температуры [46, 47] [c.85]

На линейные индексы удерживания в режиме программирования температуры, как и на индексы других типов, распространяется влияние соотношения относительных количеств (площадей пиков) анализируемых и реперных компонентов (см. описание программы 54). Наиболее воспроизводимыми в этом случае оказываются значения индексов, соответствующие приблизительно равным количествам этих веществ, для вычисления которых может быть использовано уравнение [49] [c.88]

Индексы удерживания этой системы фактически являются обобщением чаще используемых логарифмических (Ковача) и линейных индексов и наиболее эффективны в режиме линейного программирования температуры. Их значения оказываются наиболее воспроизводимыми вне зависимости от выбора реперных алканов и после учета соответствующих температурных поправок могут быть сопоставлены с табулированными изотермическими индексами Ковача при идентификации неизвестных соединений [51, 52]. [c.90]

Контрольный пример. Расчет линейно-логарифмического индекса удерживания метилового эфира циклогексен-1-карбоновой кислоты в режиме программирования температуры на стеклянной капиллярной колонке с OV-101. Времена удерживания (мин) декан 20,15, ундекан 25,95, додекан 31,35, тридекан 36,60, анализируемое соединение 26,53 to = 4,07. [c.91]

В главе IV рассмотрены новые методы синтеза модельных углеводородов с открытой цепью. Особое внимание уделено стереоспе-цифическому синтезу алканов, имеющих пространственные изомеры, а также новым методам синтеза смесей эталонных углеводородов для ГЖХ путем использования реакций метиленирования и изомеризации. В этой главе рассмотрены также конкретные методы анализа (ГЖХ) алканов в различных нефтяных фракциях (50—500° С) и приведены индексы Ковача и индексы удерживания (для ГЖХ в режиме линейного программирования температуры) большого числа важнейших алканов, встречающихся в нефтях. [c.5]

Индекс удерживания при линейном программировании температуры определяют на основе температур удерживания [2281 [c.147]

Использование выражения (6.9) предполагает знание значений индекса удерживания в условиях программирования температуры колонки. В соответствии с результатами, полученными Харрисом и Хебгудом [13], изменения значения индекса удерживания, обусловленные программированием температуры, описываются выражением [c.211]

Преимущество величины Т2 перед другими показателями эффективности состоит в том, что число разделений можно применять для характеристики системы в условиях программирования температуры. Кроме того, величина Т2 связана с индексами удерживания Ковача (уравнение 1.9), Значение Г2для двух н-алканов рассчитывается но формуле [c.8]

Реперными компонентами для вычисления газохроматографических индексов удерживания являются н-алканы, которым присвоены значения R1 = ЮОпс, где пс — число атомов углерода в молекуле. Для расчета RI в чаще всего используемых режимах линейного программирования температуры рекомендуется применять систему линейно- [c.292]

Контрольный пример. Вычисление индекса удерживания 1-метилнафтали-на на стеклянной капиллярной колонке с ОУ-101 в режиме программирования температуры от 50°С со скоростью 3 град/мин. Времена удерживания (мин) додекан 26,02, тридекан 30,98, 1-метилнафталин 30,35 п = 12, [c.86]

Расчетная формула для линейно-логарифмических индексов содержит переменный параметр q, зависящий от условий выбранного режима линейного программирования температуры. Назначение этого параметра — приведенные зависимости индексов реперных алканов от значений функции исправленных времен удерживания f(t )= t qlgf к линейному виду. В изотермических условиях I I ОО и расчетная формула обобщенных индексов сводится к частному случаю — расчетной формуле для индексов Ковача (см. программу 53) [c.90]

Наилучшим методом определения изопреноидных углеводородов является газовая хроматография широкой фракции насыщенных углеводородов, проводимая в режиме линейного программирования температуры с применением высокоэффективных капиллярных колонок. Изопреноидные углеводороды нефтей весьма различны по своему молекулярному весу и содержатся поэтому в различных по температурам выкипания фракциях. Самый низкомолекулярный изопреноид (найденный в нефти) — 2,6-диметилгептан имеет т. кип. 135° С, самый высококипящий — ликопан — 496° С. На рис. 48 и 49 были приведены хроматограммы фракций, содержащих изопреноиды, и показаны места их элюирования. Индексы удерживания этих углеводородов приведены в табл. 40. Однако для того чтобы лучше ориентироваться в порядке элюирования всех 25 алифатических изопреноидов, обнаруженных в нефтях, на рис. 55 представлена унифицированная хроматограмма, показывающая порядок элюирования изопреноидных углеводородов относительно реперов — алканов нормального строения. Следует обратить внимание, что данная хроматограмма является чисто условной, составленной искусственным путем на основе хроматограмм различных фракций, и не отображает ни относительных концентраций приведенных углеводородов, ни точных значений индексов удерживания. Целью унифицированной хроматограммы является лишь быстрая ориентировка в порядке выхода изопреноидных углеводородов относительно сетки нормальных алканов. Точные же значения концентраций различных изопреноидов рассмотрены ниже. [c.205]