Хроматермография стационарная

Можно выделить два варианта хроматермографии стационарный и нестационарный. [c.81]

Стационарная хроматермография. Сущность метода — в одновременном воздействии на разделяемую смесь потока газа-носителя и движущегося температурного поля. Одним из наиболее важных результатов такого воздействия является сжатие хроматографической зоны, что приводит к значительному улучшению разделения. Такое сжатие может произойти, если замыкающий край зоны будет двигаться вдоль слоя сорбента под действием температурного поля с градиентом температуры, возрастающим в сторону, противоположную направлению потока (рис. 1.20). [c.63]

В хроматермографии коэффициент обогащения может принимать значения, намного превышающие единицу. Стационарная хроматермография позволяет решать ряд задач по разделению газовых смесей. В определенной области она обладает существенными преимуществами перед изотермической хроматографией, а именно возможностью концентрирования вещества, что особенно важно при анализе примесей, и возможностью быстрого анализа смесей веществ с резко различающимися свойствами. [c.65]

Стационарная хроматермография. В рассмотренном выше методе изменение температуры колонки происходит только во времени, поэтому в любой момент температура по всей длине колонки одинакова. Однако программированное изменение температуры возможно осуществлять не только во времени, но и по длине слоя сорбента. Такой метод, разработанный А. А. Жуховицким и др. [45], получил название хроматермографии. [c.91]

Стационарная хроматермография позволяет решать ряд задач по разделению газовых смесей. В определенной области она обладает существенными преимуществами перед изотермической хроматографией, а именно возможностью концентрирования вещества, что особенно важно при анализе примесей, и возможностью быстрого анализа смесей веществ с резко различающимися свойствами. [c.93]

Отличие теплодинамического метода от стационарной хроматермографии состоит в том, что в слой вещества за фронтом все время поступают новые порции смеси. Надвигающееся температурное поле десорбирует вещества, а поток газа уносит их в область [c.95]

Жуховицкий и Туркельтауб (1956) подробно исследовали воздействия температурных изменений на хроматографический процесс. Эти авторы различают стационарную и нестационарную хроматермографии. При нестационарной хроматермографии в колонке при помощи печи создается температурное поле, которое имеет температурный градиент в направлении потока газа-носителя. [c.19]

Особый вариант представляет собой теплодинамический метод, при котором стационарная хроматермография сочетается с фронтальным анализом. В данном случае колонка имеет форму кольца, так что печь может передвигаться но колонке непрерывно. Ввод пробы происходит также непрерывно. Распределенная вдоль колонки проба благодаря циркулирующему температурному полю обогащается и расщепляется на отдельные компоненты и в конце каждого оборота подается на детектор. Обогащение пробы и отсутствие прерывного дозирования представляют преимущество для автоматического контроля процессов. [c.19]

Два последних уравнения выражают связь между специфической для стационарной хроматермографии характеристикой удерживания и условиями опыта. Вследствие того что печь движется, стационарное состояние теоретически может установиться только за бесконечно большое время и в бесконечно длинной колонке. Однако практически фронт можно считать стационарным, если положение максимума концентрации полосы отклоняется от характеристической температуры не более чем на 1 % Т . Необходимая для этого длина колонки составляет [c.416]

При стационарной хроматермографии и 1 является функцией расстояния между положениями рассматриваемой точки и характеристической температуры. Однако у конца колонки установилось уже стационарное состояние, и вместо линейной скорости движения полосы 1О1 можно подставить скорость движения печи Па. Последнее уравнение запишется для случая хроматермографии следующим образом [c.418]

Основные требования, предъявляемые к методу газовой хроматографии вообще,— это высокая разделительная способность, малое время анализа, высокая чувствительность и возможность точного количественного расчета хроматограмм. Изменение параметров опыта вызывает различное изменение этих критериев. При стационарной хроматермографии правильный выбор условий опыта также требует компромиссного решения, отвечающего наилучшим образом поставленной аналитической задаче. [c.419]

Применение стационарной хроматермографии [c.420]

Применение стационарной хроматермографии ограничивается, естественно, только теми случаями, в которых этот метод имеет определенные преимущества перед более простым изотермическим методом. Ниже рассматривается вопрос о том, имеются ли такие преимущества и в чем они проявляются. [c.420]

Теория этого метода аналогична изложенной выше теории стационарной хроматермографии. Выбор оптимальных условий опыта определяется теми же соображениями. [c.422]

Стационарная хроматермография позволяет решать ряд задач по разделению газовых смесей. Она обладает большими преимуществами перед обычным проявительным методом, к их числу относится обогащение, возможность определения теплот адсорбции по харак- [c.155]

Таким образом, фронт вещества будет двигаться при своей характеристической температуре со скоростью печи. Отличие от стационарной хроматермографии состоит в том, что в слой вещества все время поступают новые порции смеси. Кроме того, надвигающееся температурное поле десорбирует вещества, поток газа уносит их вперед, где они адсорбируются на свежем адсорбенте. Однако адсорбция будет происходить вблизи зоны характеристической температуры, вследствие чего как ранее десорбированные, так и вновь поступающие вещества будут накопляться вблизи этой зоны. Если смесь содержит несколько компонентов, то все они будут накопляться вблизи зон своих характеристических температур. [c.158]

ГЛАВА )Х СТАЦИОНАРНАЯ ХРОМАТЕРМОГРАФИЯ [c.158]

Интересно сравнить значения критериев разделения при проявительной хроматографии и стационарной хроматермографии. [c.173]

В случае изотермы Генри уравнение (X. 1) совпадает с (I. 4), и характеристическая температура нри теплодинамическом методе равна таковой в стационарной хроматермографии и опишется уравнением (IX. 2). [c.191]

Теория стационарной хроматермографии разработана А. А.Жу-ховицким и Н. М. Туркельтаубом [5. с. 158]. Рассмотрим простейший вариант движения по слою сорбента одного компонента, обладающего линейной изотермой сорбции. Скорость движения зоны вещества ис определяется уравнением (1.3), а зависимость коэффициента Генри от температуры— уравнением (1.60). Из этих уравнений следует, что скорость движения зоны данного вещества не одинакова в различных точках температурного поля, а следовательно, и по длине слоя сорбента. [c.63]

Недостаток стационарной хроматермографии — небольшое расстояние между хроматографическими зонами, меньшее, чем при изотермическом проявлении, что может затруднить разделение смеси. Для увеличения степени разделения в хроматермографии необходимо, чтобы движение лучше сорбирующегося вещества происходило при более низкой температуре, чем движение хуже сорбирующегося. Тогда первое вещество будет двигаться медленнее второго и расстояние между ними увеличится. Решение этого вопроса возможно в рамках нестационарной хроматермографии, т. е. если направление градиента температуры будет совпадать с направлением потока газа-носителя. [c.65]

Теория стационарной хроматермографии, разработанная Жухо-еицким и Туркельтаубом [3, с. 158], состоит в следующем. Рассмотрим для простоты движение по слою сорбента одного компонента, обладающего линейной изотермой сорбции. [c.91]

При так называемом адсорбционном торможении) ) печь передвигается в ходе анализа вдоль колонки в направлении потока. На кратковременном движении печи навстречу потоку основан термоимпулъсный метод. В то время как эти методы не приобрели еще практического значения, стационарная хроматермография нашла интересное применение. При стационарном варианте также вдоль колонки создается температурное поле. Но его температурный градиент направлен против потока. Для проведения анализа это температурное поле передвигают от начала колонки до ее конца. На скорость продвижения отдельных компонентов пробы температурное поле воздействует так, что каждый компонент вскоре достигает места температурного поля, где господствует характеристическая для него температура. С этого момента его зона движется со скоростью поля до конца колонки. Время пребывания зон в колонке — это время, которое проходит до момента достижения такой характеристической температуры конца колонки. Ширина зоны зависит не от скорости перемещения по колонке, а от температурного градиента поля. [c.19]

Жуховицкий, Вагип и Петухов (1955) предложили метод, отличающийся от стационарной хроматермографии тем, что в печи осуществляется обратный градиент температуры, т. е. температура повышается в направлении движения печи. В этом случае процессы, происходящие в колонке, носят припципиально иной характер и стационарное состояние не может установиться. [c.423]

ХРОМАТЕРМОГРАФИЯ, газовая хроматография, в к-рой разделение осуществляют в хроматографич. колонке в условиях движущегося градиентного температурного поля. Неподвижной фазой являются, как правило, твердые сорбенты (см. Газоадсорбционная хроматография). Наиб, широко использ. т. н. стационарная X., в к-рой направления движения поля и газа-носителя совпадают, причем т-ра уменьшается в направлении движения газа-носителя (отрицат. температурный градиент). [c.667]

Метод, в к-ром после ввода пробы на движение градиентного температурного поля налагается поток газа-носителя, причем разделение происходит в области движущегося по колонке теплового поля, наз. хроматермографией. Наиб, широко используют стационарную хроматермографию, когда т-ра падает в направлении движения потока газа-носителя (отрицат. температурный фадиент). В хроматермофа-фии применяют движущтося печь, расположенные вдоль ко уэнки электрич. нагреватели с профаммированием температурного градиента либо электрич. нагреватели, создающие постоянный температурный градиент совместно с термостатом колонки. Движение моле л анализируемого в-ва в области низких т-р замедляется, а в области высоких - ускоряется. [c.317]

Одним из наиболее важных результатов одновременного воздействия на хроматографическую полосу потока газа-носителя и температурного поля является сжатие полосы, что и приводит к существенному улучшению разделения. Такое сжатие может произойти, если замыкающий край полосы будет двигаться быстрее, чем передние слои. Чтобы это осуществить, требуется наличие движущегося температурного поля с градиентом температуры, возрастающей против направления потока газа-носителя. Если условия действия потока газа-носителя с одновременным действием температурного поля с температурой, возрастающей в направлении, противоположном направлению движения газа, соблюдаются, то мы имеем дело со стационарной хроматермографией. Теория стационарной хроматермо-графии разработана А. А. Жуховицким и И. М. Туркельтаубом [7]. [c.153]

В работах [102—106] был предложен и развит новый вариант использования термического фактора в газовой хроматографии — хроматермография, применение которой особенно перспективно для анализа нримесей. В хрома-термографии для разделения применяется движущееся вдоль колонки температурное поле, т. е. изменение температуры колонки по длине колонки происходит не мгновенно, а во времени, т. е. не одновременно по всей колонке, как это имеет место в хроматографии с программируемой температурой. В стационарной хроматермографии направления газа-носителя и движения печи совпадают, причем температурный градиент в нечи имеет отрицательное значение, т. е. температура уменьшается в направлении движения печи. Молекулы, которые по каким-либо причинам обгоняют хроматографическую зону, поступают [c.65]

Стационарная хроматермография по сравнению с хроматографией при программировании температуры, позволяет получать 1) симметричные пики даже при нелинейной изотерме сорбции, которая в хроматермографии не приводит к асимметрии зоны, так как в этом случае задняя, обычно размытая, граница хроматографической зоны находится при более высокой температуре, чем фронт зоны 2) значите.льпое обогащение копцентрации примесных комнонентов. Для получения узких зон рекомендуется использовать колонки малого диаметра и мелкозернистый сорбент. [c.66]

В случае стационарной хроматермографии уравнение процесса при переменно по слою температуре запишется так же, как и уравненххе (I. 6). Только в рассматриваемом случае величина Г будет зависеть, от X. Однахсо ре1 1епие уравнения (I. 6), передаваемое соотношением (I. 4), цел Ком сохраняет свое значение. Это означает, что процесс снова заключается лишь в переносе концентрации со скоростью а/Г(х). Следовательно, прп переходе в точку слоя с другой температурой меняется величина сорбщ1и, а величина концентрации остается неизменной. [c.151]

Стационарная хроматермография заключается в одновременном воздействии па разделяемую смесь потока газа-носителя и движущегося температурного поля. Температура при этом должна падать в направленпи потока. [c.158]

Стационарная хроматермография приводит к сжатию полосы и прп линейной изотерме. В случае выпуклой изотермы нагревание замыкающего края иолосы вызывает ускорение движения отстающих малых концентраций. [c.158]

Метод стационарной хроматермографии был опубликован в 1950 и 1951 гг. [80, 109, 115, 126, 128]. В 1952 г. Альм, Уильямс, Тизс лиус [96] предложили так называемую градиентную хроматографию. В этом варианте к проявителю добавляли компонент, обладающий некоторой адсорбируемостью. При этом концентрация данного компонента (например, СО2 в N3 при проявленип углеводородов) возрастала во времепи. [c.158]

Необходимо рассмотреть вопросы скорости движения полос компонентов и размываппя их прп стационарной хроматермографии. Мы сделаем это сначала путем элементарных, а затем более строгих выводов. [c.158]

Будем искать решение для больших значений времени. Естественно предположить, что печь, вызывающая волну температурного поля, вызовет стационарный процесс параллельпого переноса. Покажем, что волна является характерной особенностью хроматермографии. Будем, следовательно, искать решение по методу Далам-бера в виде волны [c.167]

Таким образом, если не достигнуто стационарное состояние, увеличение длины слоя и градиента телгиоратуры влияет положительно на разделительную способность при хроматермографии, а ири достижении стационарного распределения увеличение длины слоя сорбента практически но влияет на разделение. [c.180]

Критерих Кг в хроматермографии в отличие от Кг в прояви-тельно хроматографии не зависит от длины слоя сорбента при установившемся стационарном режиме. [c.185]

Пусть скорость движения поля (и)) будет больше, чем первоначальная скорость движения фронта. Тогда поле будет надвигаться на слой и температура в области фронта будет увеличиваться, что приведет к увеличению скорости его продвижения. Когда скорость движения фронта достигнет скоростп температурного поля, то, как это наблюдалось в стационарной хрол1атермографии, фронт будет находиться при определенной характеристической температуре. Эту температуру можно, как это и было сделано в случае стационарной хроматермографии, определить из равенства [c.191]

Вследствие того, что стационарная хроматермографпческая полоса не зависит от условий нанесения вещества, а время релаксации очень мало, выходные кривые, полученные при применении тепло-динамической установки, полностью описываются уравнениями для хроматермографии с учетом продольной диффузии и криволинейности изотермы. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология