Определение теплоты адсорбции

В монографии (1-е изд.— 1973 г.) рассматриваются адсорбционные и хроматографические методы исследования хи-мин поверхности н структуры твердых тел. Подробно описаны статические н газохроматографические способы получения изотерм адсорбции газов н паров, определения теплот адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем, структурных характеристик твердых тел, спектроскопические методы исследования химической природы поверхности, методы изучения адсорбции из бинарных и многокомпонентных растворов и их применение в жидкостной молекулярной хроматографии. В приложении приведены способы получения адсорбентов и носителей и химического модифицирования их поверхности для использования в молекулярной хроматографии. [c.215]

Методика определения теплот адсорбции [c.149]

При всяком адсорбционном процессе часть энергии выделяется в виде тепла. Определение теплоты адсорбции различных газов или паров металлами, окислами, углем и другими твердыми ве.цествами оказало неоценимые услуги для понимания поверхностных процессов, структуры поверхности и явлений гетерогенного катализа. [c.94]

По хроматографическим данным возможно также определение теплоты адсорбции. Из термодинамики известно, что [c.67]

Экспериментальное определение теплоты адсорбции реагентов затруднено (тем более, что их величина вследствие неоднородности поверхности в значительной мере зависит от степени заполнения этой поверхности). Для многих случаев очень важным становится расчет действительной энергии активации. Опытным путем установлено, например, что для некоторых реакций гидрогенизации кажущаяся энергия активации близка к нулю, действительная же энергия активации составляет 20 ккал/моль. [c.282]

Внесение всех этих поправок необходимо также и при определении из газо-хроматографических данных изостерических теплот адсорбции по уравнению (27а). В частности, в соответствии с этим уравнением при графическом определении теплоты адсорбции на оси ординат надо откладывать логарифмы отношений величин удерживаемого объема к соответствующей абсолютной температуре колонки (на оси абсцисс откладывается обратная величина этой температуры). [c.574]

Эмпирические зависимости для определения теплоты адсорбции углем см. [XI-5]. [c.723]

А. В. Киселев [66], исследуя энергию адсорбции углеводородов на графитированной саже и силикагеле путем определения теплот адсорбции, показал, что [c.236]

Методика определения теплот адсорбции из растворов по хроматографическим данным ничем не отличается от описанной для определения теплот адсорбции из газовых смесей. Однако вследствие трудностей ее осуществления для измерения теплот адсорбции из растворов она практически не применяется. [c.151]

Величина удерживаемого объема связана с теплотой адсорбции данного компонента газа на применяемом адсорбенте. Для определения теплоты адсорбции методом газовой хроматографии определяют удельные удерживаемые объемы для какого-либо газа при различных температурах и [c.43]

Детальный анализ процессов адсорбции на неоднородных поверхностях с использованием обоих указанных методов впервые осуществлен Рогинским. При определении количества адсорбированного вещества методом интегрирования важен выбор величин, являющихся устойчивыми характеристиками поверхности. Такой устойчивой и удобной характеристикой служит теплота адсорбции. При этом на неоднородной поверхности каждой заданной степени заполнения отвечает строго определенная теплота адсорбции. Эта связь между теплотой адсорбции и степенью заполнения и определяет возможность перехода к соответствующим изотермам адсорбции. Для большей точности необходимо учитывать энтропийные слагаемые, поскольку они по своей величине могут быть соизмеримы с теплотой адсорбции. Однако значения А5 при переходе молекулы из объема на поверхность в адсорбированное состояние определяются различиями в характере степеней свободы молекулы в газообразном состоянии и той же молекулы в поверхностном слое. Эти различия часто имеют одну и ту же величину для разных участков поверхности и в первом приближении ими можно пренебречь. [c.48]

Для определения теплот адсорбции 1 моля углеводородов д может быть применена зависимость, аналогичная правилу Трутона [c.155]

Определение теплоты адсорбции [c.136]

Важной экспериментально измеряемой величиной является теплота адсорбции. Непосредственно теплоту, выделяющуюся при приведении паров адсорбата в контакт с образцом, можно измерить с помощью калориметра, описанного Биби и др. [28]. Другой метод определения теплоты адсорбции предусматривает измерение теплоты смачивания в жидком адсорбате адсорбента, содержащего различные количества предварительно адсорбированного пара. Разность между теплотами смачивания при различных степенях заполнения поверхности непосредственно связана с интегральной теплотой адсорбции (см. гл. VII, разд. VII-ЗБ). Пример современного калориметра дан на рис. XIV-6 [29] (см. также [30]). В качестве чувствительного датчика температуры можно использовать кварцевый пьезоэлемент [31]. Наконец, адсорбцию из газовой фазы, как и адсорбцию из растворов, можно измерять хроматографическим методом [16]. [c.450]

Определение теплоты адсорбции 137 [c.137]

Стационарная хроматермография позволяет решать ряд задач по разделению газовых смесей. Она обладает большими преимуществами перед обычным проявительным методом, к их числу относится обогащение, возможность определения теплот адсорбции по харак- [c.155]

Определение теплоты адсорбции. К числу следующих задач по определению физико-химических констант,, решаемых хроматографическим методом, следует отнести определение теплоты адсорбции. Последнее может быть легко выполнено, если измерить характери стические температуры для изучаемых веществ на данном адсорбенте. Пользуясь уравнением (128), можно по измеренным рассчитать теплоту адсорбции. [c.167]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕПЛОТЫ АДСОРБЦИИ Я-БУТАНА НА силикагеле ХРОМАТЕРМОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [c.205]

Рассмотрены погрешности определения теплот адсорбции из газохроматографических измерений при разных температурах [26, 27]. Для физико-химических исследований, в частности для исследований адсорбции, специально предназначен газовый хроматограф серии Цвет-И [28]. [c.99]

Экспериментальные определения теплот адсорбции ряда других молекул с большими периферическими дипольными моментами при малых заполнениях поверхности графитированной термической сажи дали величины, близкие к теплотам адсорбции алканов, соответствующих по геометрии и общей поляризуемости молекул [143—145]. Вместе с тем экспериментальные значения теплот адсорбции этих же пар веществ на специфических адсорбентах (гидроксилированная поверхность кремнезема, катионированные цеолиты) значительно различаются теплоты адсорбции молекул, обладающих электрическими моментами, значительно выше теплот адсорбции соответствующих неполярных молекул [135, 143—145]. [c.247]

Учитывая приближенность пашей оценки, надо все же считать, что применение обычных хроматографических методов для определения теплот адсорбции на неоднородных поверхностях следует делать с большой осторожностью. [c.156]

В основу новых методов определения теплот адсорбции по одной изотерме положен экспериментальный факт линейности изостер адсорбции. Однако, имея одну изотерму адсорбции, нельзя определить, выполняется ли это условие. Случай нелинейности изостер описан, например, в одной из работ М. М. Дубинина для адсорбции бензола на цеолите NaX. Б. П. Беринг и В. В. Серпинский описали фазовый переход в адсорбате, сопровождающийся изломом на изостерах адсорбции. Хотя такие случаи встречаются редко, никогда нельзя быть уверенным, что не имеешь дело именно с таким случаем. [c.410]

Мне кажется, что предложенные в статье методы определения теплот адсорбции по одной изотерме очень интересны сами по себе и для развития теории объемного заполнения, но вряд ли они найдут широкое применение для определения теплот адсорбции. Ш [c.410]

Измеренная величина энергии активации десорбции для азота составляет 3,52 эв. Следовательно, теплота адсорбции должна равняться только 0,35 эв. Однако экспериментально определенные теплоты адсорбции и десорбции [84] хорошо согласуются между собой, различаясь менее чем на 0,2 эв, и поэтому этот тип процесса не представляется существенным. [c.236]

В прошлом наиболее широко применялись термодинамические методы, основанные на построении изотерм и определении теплоты адсорбции. Пользуясь величинами энтропийных изменений, рассчитанных из таких данных, нелегко дать однозначные конкретные описания адсорбированной фазы. [c.276]

Сравнение вычисленных и экспериментально определенных теплот адсорбции для случаев образования Оз(адс) [c.317]

Следовательно, основные различия между величинами каш и fii T связаны с температурными изменениями доли поверхности катализатора, занятой реагирующими веществами. Эти температурные изменения величины Q теоретически можно связать с соответствующими изменениями теплот адсорбции (каждой заданной степени заполнения отвечают определенные теплоты адсорбции). Соотношение концентраций реагирующих веществ на поверхности катализатора, а следовательно, и энергии активации зависят от химической природы катализатора. [c.66]

Хроматографически измеренные теплоты адсорбции хорошо согласуются с величинами, определенными калориметрически или полученными путем применения уравнения Клаузиуса — Клапейрона к данным изотермам адсорбции при двух или нескольких температурах. Вследствие энергетической неоднородности поверхности теплота адсорбции, вообще говоря, при измерении зависит от поверхностной концентрации адсорбата. Величины, полученные с помощью газовой хроматографии, соответствуют весьма малым поверхностным концентрациям, в то время как калориметрически измеренные величины или изостерические теплоты адсорбции могут быть получены с достаточной точностью лишь при заметных поверхностных концентрациях. Поэтому для сравнения хроматографически определенных теплот адсорбции следует привлекать только такие калориметрически определенные величины, [c.464]

Вторым важнейшим требованием к адсорбенту является его и з-бирательность, т. е. возможно большее различие в адсор-бируемости веществ разделяемой смеси. Одним из возможных критериев такого различия может служить величина теплоты адсорбции или смачивания. Поэтому при выборе адсорбента бывает полезно предварительное определение теплот адсорбции веществ разделяемой смеси из данного растворителя. Различие в величинах Теплот адсорбции изучаемых веществ связано с различием их ад-сорбируемости и может поэтому дать ценные указания при выборе адсорбента. [c.20]

Хертл и Хайр [154] измерили теплоты адсорбции 23 соединений при полосе ИК-поглощения 3750 см , относящейся к поверхностным гидроксильным группам. Изостерическая теплота адсорбции обычно представляется усредненной величиной по всей суммарной поверхности образца. Такая поверхность может быть и неоднородной, как, например, в случае частично дегидратированной поверхности кремнезема. Хайр [155] разработал спектроскопический метод для определения теплот адсорбции, когда адсорбция происходит на центрах специфического типа. [c.904]

Калориметрические методы определения теплот адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем. В тех случаях, когда равновесная концентрация адсорбата в газе с или его давление р малы и их нельзя измерить с нужной для определения температурного коэффициента дс дТ или др1дТ точностью, нужны прямые калориметрические измерения теплоты адсорбции. Измерения в калориметре необходимы и в тех случаях, когда дифференциальная теплота адсорбции сильно изменяется с изменением температуры [32] (рис. 1П.2). [c.99]

Энтропия адсорбции, рассчитываемая для всех точек изотермы адсорбции, также служит некоторым доказательством правомерности использования емкости монослоя БЭТ. Как и при определении теплоты адсорбции, здесь важно четко различать термодинамический смысл величин, которые могут быть получены различными путями. До появления работ Хилла [42] и Эверетта [43] в вопросе о применении термодинамики к адсорбированным данным не было полной ясности. Часто предполагалось, что изостерическая теплота дает непосредственно молярную энтропию адсорбции, хотя теперь ясно, что она связана также с дифференциальной энтропией, так как [c.78]

В. Е. Островский, Л. Д. Глазунова. Мы хотели бы сказать несколько слов о применимости хроматографических методов для определения теплот адсорбции. На рисунке приведены начальные теплоты адсорбции жирных углеводородов от Сг до Се на полидивинилбензоле (ДВБ), полученные калориметрически с помощью калориметра ФОСКА, [1] и вычисленные из хроматографических данных по методике [2]. [c.156]

Брунауэром [64] и Трепнелом [45]. Интересное сопоставление этих двух типов калориметров легко сделать, ознакомившись с описаниями адиабатического калориметра, сконструированного Биком, Коле и Уилером [65] для определения теплот адсорбции газов на полученных испарением пленках металлов, и низкотемпературного изотермического калориметра Моррисона и Лоса [66]. Усовершенствованный тип биковского калориметра описан в работе [67], где обращается особое внимание на а) получение однородной температуры во всем калориметре и б) точное онределение его теплоемкости. [c.201]

Все изложенное е равной мере относится как к гомогенным реакциям, так и к гетерогенным, с той лишь разницей, что если реагирующие вещества активированно адсорбированы, то вероятно, что активированный комплекс поверхностной реакции будет иметь определенную теплоту адсорбции. В этом случае Ягет будет меньше, чем и их разность будет равняться теплоте активированной адсорбции. Так в настоящее время объясняется разнииа в энергии активации реакций, протекающих целиком в газовой фазе в гомогенной среде и на поверхностн. [c.240]

По экспериментально определенным теплотам адсорбции можно вычислить другие термодинамические величины. Из интегральной теплоты адсорбции получаем, зная энтальпию адсорбируемого вещества, энтальпию адсорбированного вещества. Если адсорбент рассматривать как инертное тело, что всегда возможно в случае физической адсорбции, то AH представляет собой энтальпию адсорбированного вещества, энтропия которого будет равна Ss = AHsJT. Сравнивая это значение энтропии, най- [c.29]

На рис. XIV-24 даны термодинамические зависимости для системы вода —сульфат бария, рассчитанные Ву и Копландом [97] с помощью приведенных соотношений. Здесь же показаны результаты калориметрического определения теплот адсорбции воды на сульфате бария. Обращает на себя внимание не только хорошее соответствие калори-метричесгах и термодинамических величин ДЯ, иО и то обстоятельство, что ДЯ не равна нулю. Если считать, что в адсорбционном взаимодействии участвует только поверхностный слой, то величины АН[, отне-сен ные к одному молю поверхностного слоя адсор бента, становятся вгюлне соизмеримыми с ДЯ. То же самое можно сказать п о AGI AG. Таким образом, если используемый адсорбент характеризуется заметной летучестью, то можно ожидать, что адсорбция приведет к изменению упругости его паров. Было бы очень интересно провести такие [c.476]

Газо-хроматографические применения цеолитов ограничиваются в основном разделением молекул с невысокой теплотой адсорбции (до 10—12 ккал моль). Сопоставление статических и газо-хроматографических определений теплот адсорбции н-алканов цеолитом МаХ при малых заполнениях показывает, что в отличие от адсорбции на пористой и неспецифически адсорбирующей поверхности графитированной сажи приближение -равновесной теории хроматографии при адсорбции цеолитами справедливо лишь для сравнительно слабоадсорбирую-щихся газов. Применения цеолитов в газовой хроматографии подробно описаны в работе 2]. Газовая хроматография на цеолитах с программированием температуры описывается в статье [12]. [c.201]

Поскольку при папесении органических веществ на дегазированную поверхность платины происходит их глубокий распад [1,12—14], измерение адсорбции органического компонепта, а следовательно, и определение теплоты адсорбции таким способом не представляется возможным. [c.159]