Зоны асимметрия

Наконец, при обсуждении и Я предполагались условия линейного вымывания, при которых получаются симметричные гауссовы пики. В высокоскоростной ЖХ чувствительность детекторов такова, что для получения линейной изотермы необходимо проводить анализ с небольшими образцами. При использовании твердого носителя малой емкости образец даже обычного размера будет перегружать колонку, что приведет к несимметричным полосам. В этом случае необходимо уменьшить размер образца. Асимметрия полосы ( хвосты ) может также возникать из-за плохого ввода пробы, когда образец поступает в колонку в виде экспоненциальной, а не цилиндрической зоны. Асимметрия пика нежелательна по двум причинам во-первых, с уширением полосы уменьшается разрешение во-вторых, положение максимума пика (время удерживания) при работе в области нелинейности изотермы становится функцией количества введенного образца. [c.30]

Кристаллам, выращенным методом Чохральского, присуща ростовая полосчатость. Эта полосчатость хорощо выявляется в поляризованном свете в виде полос с неравномерным двойным лучепреломлением, обусловленным неравномерным захватом включений и примесей, неравномерностью напряжений в кри-сталле, что связывается с неравномерной скоростью роста. Ростовая полосчатость характеризуется различной периодичностью. В качестве основных факторов полосчатого роста кристаллов рассматриваются флуктуации температуры в зоне роста, неравномерность скорости перемещения кристалла, асимметрия теплового поля у фронта кристаллизации, концентрационное переохлаждение. [c.207]

Допускается применять нагружение базовых образцов изгибом в мягком режиме с коэффициентом асимметрии г 0,05. При этом в зоне вырезки готовых ударных образцов (в месте надреза), расположенной только в зоне остаточных деформаций растяжения, деформация металла базовых образцов должна быть на уровне (2,5 + 0,25) /о. Надрез на ударном образце следует располагать со стороны максимальной пластической деформации. [c.202]

Коэффициент асимметрии местных напряжений в зоне концентрации равен [c.436]

Для анализа трехмерных напряженных состояний в корпусе использовался квазистатический спектральный метод совместно с методом конечных элементов. Расчетная конечноэлементная схема корпуса реактора выбиралась с учетом асимметрии корпуса реактора в сочетании с симметрией и антисимметрией горизонтальных сейсмических нагрузок относительно плоскостей Х02 и У02 (рис. 6.11 и 6.12). Вблизи и в зоне патрубков сетка выполнена со сгущением. В узлах сетки, расположенных на линии опорного кольца, заданы ограничения на вертикальные смещения. [c.203]

Сравнение кинетических кривых полимеризации с кривыми асимметрии рассеяния, т. е. с размерами микрогеля, показывает, что автоускорение наблюдается с самых ранних стадий процесса. Это означает, что условия для возникновения гель-эффекта создаются уже на ранних стадиях этот вывод вполне согласуется с нарисованной выше картиной процесса. Далее скорость реакции растет до тех пор, пока частицы микрогеля не достигнут повторного максимума своих размеров. Уменьшение размеров неоднородности на больших глубинах превращения связано с уменьшением зоны непрореагировавшего мономера, т. е. после 50%-ного превращения. Если до сих нор фронт реакции все время увеличивался, то с этого момента он начинает уменьшаться, поэтому брутто-скорость начинает падать. [c.100]

Несмотря на то что мы очень сильно схематизировали рассматриваемый хроматографический процесс, уравнения (1П,.61)—(111.64), описывающие его, довольно сложны. Однако для практических целей часто и не требуется детально знать функции распределения частиц по длине колонки и по времени их выхода из колонки. Обычно экспериментатора интересует скорость движения вещества по колонке, ширина зоны, в которой распределены частицы разделяемого веществу, и ширина выходной кривой по времени. Метод моментов при этом как нельзя более подходит для решения уравнений теории хроматографии [14—16], так как моменты функции распределения описываются гораздо более простыми уравнениями, чем исходные уравнения теории, и имеют простой физический смысл первый момент характеризует скорость движения вещества по колонке, второй — ширину его размытия по длине или по времени, третий — асимметрию распределения веществ по колонке или асимметрию выходных кривых. Зная моменты функции распределения, можно затем приближенно восстановить ее вид, т. е. найти приближенно функции а (х, у, 1) ж с (х, 1). [c.81]

В реакторе с двумя центральными газосборными устройствами наблюдаются четко выраженные застойные зоны и асимметрия отвода насадки. В реакторе с одним центральным и двумя периферийными газоотводами застойные зоны отсутствуют. [c.55]

Неравновесность хроматографического процесса приводит к асимметрии распределений с- (ж, г) и с- (ж, I) и их смещению-относительно друг друга. При этом равновесный коэффициент распределения (1.30) определяется отношением вероятностей сорбции и десорбции и соответствует точке хроматографической зоны, удовлетворяющей условию (1.29) и лежащей между максимумами распределений вещества в каждой из фаз хроматографической системы. [c.27]

Изучение размывания хроматографической зоны позволяет понять основные закономерности хроматографического процесса, сделать выводы о его механизме и внести определенную ясность в вопросы истолкования экспериментальных данных. Например, в хроматографии полимеров понимание характера размывания элюируемой зоны, ее асимметрии необходимо при количественной интерпретации хроматограмм с целью определения средних молекулярных масс и молекулярно-массовых распреде лений исследуемых образцов. Это понимание позволяет формировать высокоэффективные хроматографические системы и отыскивать для них оптимальный рабочий режим, что несомненно важно для дальнейшего развития хроматографической техники. [c.31]

Отличие от нуля третьих моментов Мз (х), Мз (/) и Мз (1), определенных равенствами (1.48), (1.51) и (1.54), свидетельствует об асимметричном распределении веш,ества в каждой из фаз колонки, а также об асимметрии хроматографического пика. Причиной этой асимметрии является неравновесность процесса все три момента пропорциональны параметру т. Кроме того, некоторый вклад в асимметрию пика дает уже отмечавшееся в предыдущем пункте дополнительное размывание заднего фронта зоны при ее выходе из колонки — слагаемое [c.34]

Отпаиваемые капилляры (см. также стр. 404). Капилляры, которые необходимо отпаять после откачивания, должны быть совершенно круглыми их изготовляют исключительно на паяльном столе и присоединяют к соответствующему месту. Перед отпаиванием откачанных капилляров следят за тем, чтобы после отсоединения зажимов трубка могла растягиваться в направлении оси по меньшей мере на 5 мм. Тяжелые сосуды, снабженные отпаиваемым капилляром, по возможности оставляют в том же положении и обеспечивают необходимую подвижность за счет подсоединения длинной упругой стеклянной трубки. Для запаивания капилляр осторожно обогревают небольшим светящимся пламенем. Затем, вращая ручной паяльной горелкой, по возможности равномерно со всех сторон нагревают несветящимся пламенем узкую кольцеобразную зону в середине капилляра шириной около 1 см. Вскоре после этого появляется натриевая окраска пламени и стекло становится уже настолько пластичным, что при достаточно сильном растягивании, которое должно происходить точно в направлении оси, оно может вытягиваться с образованием равномерного сужения. При непрерывном растягивании острие пламени направляют всегда на самое узкое место, пока наружный диаметр капилляра не достигнет примерно 0,5 мм. Затем, уже не растягивая, нагревают самое тонкое место сильнее, так чтобы оно разделилось с образованием двух маленьких, не более 1 мм по величине, жидких капелек, и, наконец, тщательно охлаждают его, обмахивая светящимся пламенем. При правильном выполнении оба конца выглядят абсолютно идентично и не обнаруживают никакой боковой асимметрии. На полное заплавление волосного канала следует обратить особое внимание в том случае, если трубка изготовлена из иенского стекла или если внутри капилляра содержится газ. При выборе стеклянной трубки следует иметь в виду, что некоторые низкокачественные сорта стекла нельзя использовать для отпаиваемых капилляров, так как они почти всегда трескаются через некоторое время после запаивания. [c.607]

Если пренебречь дополнительным размытием в период десорбции из колонки, приводящим к некоторой асимметрии зоны. [c.198]

Выпуклая изотерма (к оси ординат а) означает, что области с низкими концентрациями компонента перемещаются медленнее областей с более высокими концентрациями. В результате происходит размытие тыла полосы (образование хвостов ). Аналогично, при вогнутой изотерме происходит преимущественное размытие фронта полосы (см. рис. 1,7). Совершенно очевидно, что в условиях, вызывающих асимметрию полос, качество разделения зон хуже, поэтому справедливо стремление исследователей работать в условиях, отвечающих линейной области изотермы сорбции. [c.32]

Особое значение имеет создаваемое в аппарате изменение потока индукции при входе и выходе обрабатываемой жидкости из зоны воздействия магнитного поля. Именно при входе и выходе из поля на частицы жидкости, обладающие различными зарядами, размерами и магнитной восприимчивостью, действуют силы, вызывающие их взаимное перемещение и перераспределение связей. В этих местах асимметрия гидратных оболочек ионов становится максимальной. Упрощенная схема сил, действующих на гидратированные ионы при входе их в зону воздействия поля и вызываемых ими изменений, приведена на рис. 13. [c.49]

Несмотря на известную простоту применения диффузионной модели для описания химических процессов, все же ее уравнения нельзя пока считать достаточно обоснованными, что особенно проявляется при анализе распределения времени пребывания в жидкофазных реакторах с насадкой. В этих реакторах с помощью вероятностных характеристик, полученных на основе уравнений диффузионной модели, не удается объяснить ни характер деформации (асимметрии) кривой распределения, ни аномалии в величине коэффициента продольного переноса. Поэюму был выдвинут ряд диффузионных моделей, которые физически более точно и совершенно отражают гидродинамическую обстановку в слое катализатора. Две из них [40, 41, 143], учитывающие застойные зоны, рассмотрены ниже. [c.76]

Опыты проводили в колоннах высотой 1250 мм и 2500 мм, запел-ненных керамическими кольцами Рашига размером 25 35 50мм. Кривые отклика регистрировали в шести зонах поперечного сечения. Наблюдалась значительная асимметрия кривых отклика, вызванная наличием застойных зон. С увеличением высоты слоя насадки возрастала интенсивность продольного перемешивания вследствие неравномерности распределения жидкости по сечению.. [c.187]

Величина или А при распределении отклонений размеров отверстия и вала по нормальному закону распределения (закону Гаусса) будет несколько больше, чем рассчитанные по формуле (126), так как центр группирования отклонений зазора будет совпадать с величиной среднего зазора. Однако стремление рабочего к зоне исправимого брака изменяет закон нормального-распределения, увеличивая количество отклонений, попадающих в зону Ар, а следовательно, и процент риска. Для учета изменения асимметрии нормального закона распределения начало кривой распределения перенесено к границе минимального допустимого зазора Amin (фиг. 51). [c.143]

Физически это можно объяснить различием интенсивности радиального тепло- и массопереноса в зависимости от расположения структурной неоднородности. Чем больше радиальный градиент тедшератур, тем интенсивней радиальный тенлонеренос. В свою очередь, чем большая стенень превращения достигается в нятне , тем интенсивней происходит подсос в него ненрореа-гировавшего вещества, что приводит к повышению температуры. В случае образования в слое локального разрыхления на выходе наблюдается холодное пятно и небольшое повышение температуры в области, прилегающей к пятну , которое объясняется диффузией непрореагировавшего вещества в более горячую зону. Отметим, что на выходе пз второго слоя при в = 0,3 температура в горячем пятне на 50°С превышает среднюю но радиусу, что согласуется с экспериментом. На рпс. 5 приведены профили скорости фильтрации на выходе нз пятна с проницаемостью бв = = 0,3 и из слоя. Профиль скорости фильтрации выравнивается на расстоянии 18Йз, а на выходе из слоя определяющее влияние на профиль скорости оказывает температурная неоднородность и наблюдается некоторое повышение скорости в области горячего пятна . Характеристики температурных неоднородностей на выходе из слоев приведены в табл. 2. Наличие горячих и холодных пятен обусловливает соответственно положительные и отрицательные значения коэффициентов асимметрии. При степенях превращения, близких к единице (4-й слой), структурные неоднородности оказывают слабое влияние на процесс, хотя реализующаяся при этом аэродинамическая неоднородность весьма значительна. Структурные неоднородности кроме всего прочего ухудшают стабильность процесса. Как показали расчеты, параметрическая чувствительность в области с пониженной проницаемостью (бн = 0,3) в 2 раза больше, чем в остальной части слоя, что накладывает жесткие ограничения на флуктуации входных параметров, т. е. ухудшает возможность эффективного контроля и управления режимом в слое. [c.65]

V — коэффициент извлечения в препаративной хроматографии П — площадь хроматографического пика р — плотность жидкой фазы р,, — плотность газа 2/1 — показатель асимметрии а — ширина зоны, занимаемая веществом на сорбенте Сет —среднее стандартное отклонение т — время блуждания молекулы Тд — время удерживания Тд — постоянная времени детектора Ро — пороговая чувствительность г з — степень разделения ш — объемная скорость газа-носителя [c.6]

При испытании в воде и при наложении катодной поляризации изменение коэффициента асимметрии цикла нагружения с / =0 до / =0,7 приводит к увеличению скорости роста усталостной трещины (рис. 65), причем влияние асимметрии нагрузки заметнее в низкоамплитудной области, т.е при малых значениях размаха коэффициента интенсивности напряжений По-видимому, это происходит вследствие раскрытия трещины, когда ма териал в ее вершине находится в напряженном состоянии в течение пол ного цикла нагружения, и проникновение водорода в зону лредразру шения усиливается. [c.130]

За препятствием образуется обширная параболообразная заторможенная зона (нециркуляционный след, рис. 1.1856), в каждой точке которой скорость потока заметно ниже, чем в симметричной точке менее заторможенной лобовой зоны, образующейся перед препятствием. С увеличением числа Рейнольдса асимметрия линий тока возрастает, а длина и ширина заторможенной зоны сокращаются [c.428]

При попытке хроматографировать малополярные вещества на силикагеле обычно обнаруживают, что желаемые значения к достигаются только при крайне низких концентрациях полярного растворителя в подвижной фазе. В подвижных фазах такого рода на силикагеле заметно увеличивается продолжительность приведения системы в равновесие, нередко неудовлетворительна устойчивость величин удерживания. Для особополярных веществ на силикагеле часто бывает характерна асимметрия хроматографических зон, зависимость удерживания от массы пробы, необратимая сорбция. Все это затрудняет аналитическое использование метода. Для сорбатов средней полярности обращенно-фазовая хроматография и хроматография на силикагеле примерно с одинаковой вероятностью приводят к удовлетворительному результату. Однако здесь при выборе одного или другого режима следует, исходя из реальной аналитической задачи, 304 [c.304]

Знание асимметрии распределения различных элементов потока по времени их пребьшания позволяет судить о движении жидкости в аппарате. Если цз положителен и значительно больше единицы, то в аппарате существуют зоны, обмен которых с основным потоком незначителен (застойные зоны). [c.625]

В результате этого анализа были получены выражения для подсчета эффективных значений КИН (К ) в зоне влияния перегрузок, эффективных значений коэффициента асимметрии цикла и числа циклов замедленного роста трещины. Было также гюказано, что поцикловое [c.375]

Так как тетрагональная деформация мала, то центры стержней незначительно смещены относительно положений рефлексов матрицы в сторону больших углов (с йаО- Это смещение приводит к асимметрии в их расположении относительно узлов обратной решетки матрицы. Такое распределение интенсивностей совпадает с тем, которое наблюдалось при рентгеновских исследованиях зон Гинье — Престона (см., например, [175]). Следует, однако, иметь в виду, что анализ распределения интенсивностей, проведенный выше, носит качественный характер. Строго говоря, он справедлив лишь в том случае, если смещения, связанные с однородной дисторсией существенно больше, чем межплоскостное расстояние отвечающее исследуемому рефлексу, т. е. если [c.238]

Основной недостаток головок такого типа — различная длина пути расплава от входа до кольцевой щели. Так, участок щели, расположенный ближе к входу, находится в более выгодных условиях, чем противоположный участок. Поэтому если не применять никаких специальных методов регулирования, толщина рукава со стороны входа оказывается больше. Применяемый на практике метод регулирования состоит в смещении матрицы 2, осуществляемом посредством болтов 7. При этом сечение щели со стороны входа уменьшается, соответственно уменьшается и толщина рукава. Однако поскольку в этом случае струя уже не имеет правильной цилиндрической формы (наружная поверхность располагается не концентрично внутренней), рукав оказывается неравно-толщинным. Для более полной компенсации различия в длине проходимого расплавом пути применяют эксцентричные держатели дорна 5, расширяющие канал на участке внешней удлиненной траектории. Наилучшие результаты получаются, если компенсация различия в длине пути достигается асимметрией конического зазора, а формующая щель имеет правильный цилиндрический зазор. В таких головках в зоне слияния двух частей потока может [c.330]

Массообмен представляет собой стохастический обмен элюируемыми молекулами между фазами хроматографической системы. Стохастический характер массообмена приводит к расширению хроматографической зоны за счет дисперсии во времени пребывания молекул вещества в каждой из фаз. Кроме того, дополнительный вклад в размывание зоны дает неравновесность массообмена, с которой связана также и асимметрия размывания. Оба фактора, ответственных за размывание, — продольная диффузия и массообмен, а также вся динамика поведения вещества в хроматографе могут быть описаны с помощью рассмотренных ранее систем дифференциальных уравнений I.I—I.IV. [c.31]

Предположение о симметричном (гауссообразном) размывании хроматографической зоны является принципиальной неточностью, сознательно допускаемой иа втором уровне интерпретации данных ГПХ. Коррекция хроматограмм с помощью уравнения ( .51) с ядром вида ( .57) приводит их к симметричному сужению, не изменяющему положения максимумов. На самом же деле размывание хроматограмм асимметрично из-за некоторой неравновесности ГПХ-процесса и из-за концевого эффекта на выходе из хроматографических колонок. Асимметрия может быть также вызвана перегрул енностью колонки, если опыт ставится при больших концентрациях раствора (т. е. таких, при которых наблюдается зависимость удерживаемых объемов от концентрации). [c.219]

Стационарная хроматермография по сравнению с хроматографией при программировании температуры, позволяет получать 1) симметричные пики даже при нелинейной изотерме сорбции, которая в хроматермографии не приводит к асимметрии зоны, так как в этом случае задняя, обычно размытая, граница хроматографической зоны находится при более высокой температуре, чем фронт зоны 2) значите.льпое обогащение копцентрации примесных комнонентов. Для получения узких зон рекомендуется использовать колонки малого диаметра и мелкозернистый сорбент. [c.66]

Нулевой момент та, отвечающий k = 0, характеризует площадь под кривой распределения концентраций. Первый статистический момент щ1 характеризует время элюирования той части зоны сор-бата, которая отвечает центру тяжести кривой распределения концентраций. Второй статистический момент т2 представляет собой вариацию кривой распределения концентраций. Он равен о1Т, где 0СТ стандартное отклонение (см. ниже) и, таким образом, характеризует размытие зоны. Третий статистический момент, т3, является характеристикой асимметрии ( косости ) зоны s = m3/o r- Четвертый статистический момент т4, характеризует так называемый избыток е, т. е. остроту пика по сравнению с остротой гауссовой кривой с таким же, как у рассматриваемого пика, значением стст, е = mJa T — 3. Причем, если е >0, то зона более острая, чем соответствующая гауссова кривая. Высшие моменты вносят меньший вклад в форму элюционной кривой. [c.49]

При прохождении полосы через слой сорбента давление в этом слое увеличивается на величину парциального давления элюируемого вещества. Максимальное давление будет, естественно, наблюдаться в максимуме пика, а сама кривая распределения избыточного давления совпадать по форме с распределением концентраций. В результате этого градиент давления, а следовательно, и скорость зоны будет увеличиваться на переднем фронте по мере приближения к максимуму пика и этот фронт должен обостряться. Наоборот, задний фронт будет двигаться медленнее и размываться, поскольку градиент давления из-за изменения концентраций направлен навстречу градиенту давления, перемещающему по колонне газ-носитель. Таким образом, действие давления на форму пика аналогично в известной мере действию теплового эффекта и нелинейности изотермы, вогну ой к оси абсцисс во всех случаях давление, температура и коэффициент распределения в максимуме пика имеют экстремальное значение, заставляя максимум двигаться с наибольшей скоростью, при этом передний фронт обостряется, а задний растягивается. Влияние изменения давления, как правило, меньше влияния тепловых эффектов и нелинейности изотермы. Количественная теория влияния давления рассмотрена Скоттом Ч Нетрудно понять, что эффект изменения давления будет увеличиваться с увеличением дозы и изменением гидравлического сопротивления насадки. Если задаваться массой дозы, то парциальное давление будет большим для веществ с меньшим молекулярным весом и для них влияние изменения давления более значительно. Наконец, парциальное давление возрастает с изменением коэффициента распределения и процентом неподвижной фазы. Таким образом, асимметрия из-за парциального давления вещества будет наибольшей на колонне с низким гидравлическим сопротивлением, малым процентом неподвижной фазы и для веществ элюируемых первыми, [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология