Бензальдегид из бензола

Другим примером такого поведения служит возможность получения бензальдегида из бензола и окиси углерода в присутствии хлористого алюминия (реакция Гаттермана — Коха). Бензол и окись углерода сами по себе не реагируют, давая бензальдегид, так как при комнатной температуре и выше следует ожидать возрастания свободной энергии этой реакции [9]. Так, например, изменение свободной энергии при комнатной температуре (AG"gg) составляет 2060 кал и при 100° равно 4350 кал для реакции [c.21]

В некоторых случаях, например при получении бензальдегида из бензола при атмосферном давлении, вместо хлористого алюминия берут АШГд а также [c.289]

Впервые бензальдегид из бензола синтезировал [c.404]

Синтез бензальдегида из бензола и окиси углерода [c.63]

Предложено также устранять затруднения при синтезе бензальдегида из бензола, пользуясь введением в реакционную смесь нитросоединений углеводородов, в частности нитробензола. Этим достигается переведение хлористого алюминия (или продуктов его присоединения) " в раствор, в результате чего выход бензальдегида достигает 90%, считая на израсходованный бензол. [c.711]

Неудача попыток получить бензальдегид из бензола, возможно, объясняется не тем, что он вообще не образуется, а скорее его дальнейшими превращениями в применявшихся условиях опытов. Это представляется вполне вероятным, так как было показано [120], что бензальдегид взаимодействует с бензолом в присутствии хлористого алюминия с образованием антрацена, а также что при применявшихся условиях из бензола получаются [62] небольшие выходы бензальдегида и антрацена. [c.31]

Одно из немногочисленных систематических исследований реакции Гаттермана-Коха было проведено [64] для выяснения влияния давления, температуры, продолжительности и соотношения реагирующих компонентов на выход бензальдегида из бензола. В результате исследования была установлена необходимость присутствия небольших количеств воды. [c.33]

В настоящее время реакция Гаттермана—Коха ие имеет большого препаративного значения, однако является, по-видимому, важным техническим методом приготовления ароматических альдегидов. Синтез бензальдегида из бензола, окиси углерода и хлористого алюминия следует считать экономически более выгодным в сравнении с другими методами его получения, например с синтезом бензальдегида из продуктов хлорирования толуол а . Получение бензальдегида из бензола по методу Гаттермана—Коха сыграло большую роль в Германии, когда она испытывала недостаток в толуоле . По метвду Гаттермана—Коха с успехом может быть получен в технике куминовый альдегид, являющийся важным промежуточным продуктом для синтеза душистых веществ. [c.285]

Благодаря простоте процесса, синтез бензальдегида из бензола и СО в присутствии AI I3 удалось осуществить в производственном масштабе [59]. Лучшим соотношением H СО является 1 1. С наибольшей скоростью процесс идет при 25° и высоком давлении СО, заканчиваясь в 15 мин. (65—67% конверсии бензола в бензальдегид). Небольшие примеси водыкА1С1з резко повышают выходы бензальдегида. Совершенно сухие компоненты почти ие реагируют. Оптимально влияет добавка 1. ил Н. О к 60 г AI I3. Это не является парадоксальным, так как хорошо известно, что в реакции Фриделя — Крафтса хлористый водород играет роль активного катализатора. [c.731]

Температура. При проведении реакции формилирования под давлением достаточна температура 25—30° flO ], хотя в некоторых случаях ее поднимают до 50—60° [8, 14]. Более высокие температуры при том же количестве катализатора отражаются неблагоприятно на выходе бензальдегида из бензола, если реакцию вести сверх оптималыгш продолжительности [22] в этом случае обычно си.льно во.зрастает количество смол, содержащих производные ат1трацена н трифенилметана [24]. Формилирование при нормальном давлении проводился, как правило, при температурах порядка 35—40". [c.277]

Формилирование монооксидом углерода. Эквивалентом фор-милхлорида при синтезе бензальдегидоВ из бензола и алкилбензолов в присутствии кислоты Льюиса служит смесь СО и НС1 (реакция ГаттерманаКоха). К этому методу примыкают формилирование действием СО и HF в присутствии Врз,, действием формилфторида и BF3 [669], СО и суперкислот [670]. Селективность формилирования этими реагентами варьируется антибатно их активности. Относительная скорость фор-мили ования толуола по сравнению с бензолом кт/кь) и изомерный состав, толуиловых альдегидов (приведено содержание opo-изомера) характеризующие субстратную и позиционную селективность соответственно, составляют [669, 670] [c.281]

Впервые бензальдегид из бензола синтезировал А. Н. Реформатский в 1901, к-рый вместо Al Ig применил AlBi 3. Г.— К. р. может быть проведена при повы-3 / шенных давлениях. В этом [c.404]

Однако наиболее практичным разрешением задачи синтеза бензальдегида из бензола является проведение реакции в закрытой аппаратуре под давлением. В таком случае нет необходимости прибегать к медьсодержащему катализатору. В патентах, в которых описывается при.менение такого способа, указывается температура реакции в пределах 20—50° (30—35°) и давление порядка 60—70 ат. Как активаторы хлористого алюминия рекомендуются Ti U (1—1,5% от AI I3), РеСЦ и некоторые органические соединения a . [c.740]

В случае работы при повышенном давлении реакционную смесь насыщают хлористым водородом, помещают в автоклав, затем в нее пропускают окись углерода по мере вступления в реакцию окиси углерода добавляют новые ее количества до тех пор, пока давление в автоклаве не перестанет падать. Галуоэй и Кразе указывают на возможность разработки непрерывного процесса получения бензальдегида из бензола под давлением. Непрерывный процесс получения бензальдегида описан также в американском патенте . [c.293]

Получение бензальдегида по этому методу впервые было осуществлено в 1901 году А. Н. Реформатским , который использовал в этой реакции вместо нерастворимого в бензоле хлористого алюминия растворимую бромистую соль алюминия. Бензойный альдегид получается по методу А. Н. Реформатского пропусканием окиси углерода и хлористого водорода через бензол, содержащий свежеприготовленный АШгд и СиС1. Выход чистого бензальдегида достигает 85—90% ог теоретического (описание методики см. на стр. 293). Несколькими годами позже Гаттерман, отмечая невозможность получения бензальдегида в присутствии хлористого алюминия, также указывал на легкое образование его в присутствии бромистого алюминия (по экспериментальным данным Смирнова) . Однако Гаттерман не указывает, что синтез бензальдегида из бензола в присутствии бромистого алюминия был уже опубликован А. Н. Реформатским. Впоследствии было показано, что бензальдегид может быть получен с применением хлористого алюминия в качестве катализатора при атмосферном давлении, если проводить реакцию в 1гитробензолы ом растворе. [c.279]

В ряде патентов описано получение бензальдегида по реакцин Гаттермана—Коха при повышенных давлениях . В этом случае обходятся без добавления хлористой меди и других активаторов, иногда также без добавления хлористого водорода . Рекомендуется применять в качестве катализатора хлористый алюминий с примесью небольших количеств хлористого титана -8, а также добавки, наряду с хлористым титаном, небольших количеств хлористого водорода или серной кислоты - Есть указания на то, что прибавление небольших количеств бензальдегида , серного эфира или фурфурола или же комплекса бензальдегида с хлористым алюминием 2- 3, оставшегося от предыдущей загрузки, способствует образованию бензальдегида. Желательно также предварительно приготовить продукт взаимодействия безводного хлористого или иодистого алюминия с окисью углерода и хлористым водородом в присутствии меди . Г. И. Дешалит , для снижения расхода хлористого алюминия и обеспечения возможности проведения процесса в аппаратуре непрерывного действия, рекомендует применять хлористый алюминий предварительно измельченный в бензоле до частиц величиной порядка тысячных долей миллиметра. В 1949 году были опубликованы работы по исследованию термодинамики и кинетики реакции получения бензальдегида по методу Гаттермана— Коха. На основе полученных результатов сделано заключение о механизме реакции (см. стр. 285). Пример термохимического расчета реакции образования бензальдегида из бензола и окиси углерода приведен в книге Р. Беннера . [c.280]

Дилк и Эли 6- подробно изучили кинетику и термодинамику реакции образования бензальдегида из бензола и окиси углерода в присутствии различных катализаторов. На основании измерения электропроводности реакционной смеси они пришли к заключению о промежуточном образовании иона НСО+. Синтез бензойного альдегида в присутствии бромистого алюминия происходит с их точки зрения следующим образом. При взаимодействии хлористого водорода е окисью углерода и бромистым алюминием получается ион НСО+ [c.287]

Через семь часов реакционная смесь при взбалтывании медленно приливается к 150 г колотого льда, находящегося в колбе на 300 мл. Полученную смесь перегоняют с паром да тех пор, пока не будет отогнан полностью весь альдегид и неизмененный толуол. После прибавления к дестиллату 5 мл эфира слои разделяются альдегид из водного слоя извлекается Ъ мл эфира, который присоединяется к первому неволному слою. Эфирный раствор высущивают хлористым кальцием, эфир отгоняют и альдегид перегоняют из колбы емкостью ЬО мл с дефлегматором. Выше 150° перегонку, ведут с воздушным холодильником. Выход п-толуилового альдегида, собраннога при температуре 201—205°, составляет 12,1 —13,2 г (46—51% теоретического, считая на толуол). Вторичная перегонка сопряжена с очень небольшой потерей и дает почти бесцветный продукт, кипящий при 203—205°. При хранении п-толуиловога альдегида прибавляют к нему несколько кристалликов гидро-, хинона. Для получения бензальдегида из бензола при нормальном давлений, как показал А. Н. Реформатский, в качестве катализатора следует применять бромистый алюминий. [c.137]

В 1914 г. было сообщено, что бензальдегид выгодно приготовляется при реакции окиси углерода с бензолом в присутствии хлористого алюминия под давлением выше атмосферного [7]. Указывалось, что применение небольшого количества хлористого водорода [8] или хлористого титана, одного или с добавкой соляной или серной кислот, ускоряет реакцию окиси углерода с бензолом в присутствии хлористого алюминия, осуществляемую под давлением [9]. Холлоуэй и Кразе [10] провели исследование влияния условий реакции на синтез бензальдегида из бензола и окиси углерода под давлением. Реакция изучалась при 25, 35 и 50° под давлением окиси углерода 70,3 кг/см в аппаратуре, специально предназначавшейся для получения тесного соприкосновения между газом и жидкостью или между газом, жидкостью и твердым телом при работе под давлением [И]. [c.596]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.990 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.739 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.739 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.711 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология