Бензальдегид, получение из бензола

Приведите схемы получения бензальдегида из а) бензола б) толуола в) бензилового спирта г) бензойной кислоты [c.179]

Для получения ароматических альдегидов типа бензальдегида применяют специфические методы, например окисление гомологов бензола [c.289]

Другим примером такого поведения служит возможность получения бензальдегида из бензола и окиси углерода в присутствии хлористого алюминия (реакция Гаттермана — Коха). Бензол и окись углерода сами по себе не реагируют, давая бензальдегид, так как при комнатной температуре и выше следует ожидать возрастания свободной энергии этой реакции [9]. Так, например, изменение свободной энергии при комнатной температуре (AG"gg) составляет 2060 кал и при 100° равно 4350 кал для реакции [c.21]

В некоторых случаях, например при получении бензальдегида из бензола при атмосферном давлении, вместо хлористого алюминия берут АШГд а также [c.289]

Толуол ( eHs—СНз) подвергают гидродеалкилированию с получением бензола. Толуол применяют также в производстве бензойной кислоты и бензальдегида. Из него можно получать ксилолы. Бензол- и толуолсульфокислоты являются катализаторами при алиилировании фенола олефинами. [c.16]

На реакции Гаттермана основан и новый процесс получения толуола из бензола образовавшийся из бензола и СО бензальдегид восстанавливают в толуол. Пригоден и технический бензол, если восстановление альдегида проводить над M0S2-катализатором под давлением. При 90 ат давления водорода и 300—350° бензальдегид через 2 часа превращается на 65—66% в толуол. Весь процесс можно представить следующей схемой [c.731]

В настоящее время реакция Гаттермана—Коха ие имеет большого препаративного значения, однако является, по-видимому, важным техническим методом приготовления ароматических альдегидов. Синтез бензальдегида из бензола, окиси углерода и хлористого алюминия следует считать экономически более выгодным в сравнении с другими методами его получения, например с синтезом бензальдегида из продуктов хлорирования толуол а . Получение бензальдегида из бензола по методу Гаттермана—Коха сыграло большую роль в Германии, когда она испытывала недостаток в толуоле . По метвду Гаттермана—Коха с успехом может быть получен в технике куминовый альдегид, являющийся важным промежуточным продуктом для синтеза душистых веществ. [c.285]

Этшювый эфир бензоилуксусной кислоты был получен конденсацией (в присутствии этилата натрия) уксусноэтилового эфира с бензойноэтиловым эфиром ацетофенона с угольным эфиром и ацетофенона с щавелевым эфиром с последующим нагреванием действием концентрированной серной кислоты на этиловый эфир фенилпропиоловой кислотыили на а-бромкоричную кислоту взаимодействием диазоуксусного эфира с бензальдегидом , конденсацией бензола с моноэтиловым эфиром хлорангидрида малоновой кислоты в присутствии хлористого алюминия , или [c.585]

Между тем отравление платины небольшим количеством соединений серы, иапример, подмешиванием их к исходной смеси или употреблением в качестве растворителя неочищенного бензола, позволяет с хорошим выходом остановить реакцию на стадии получения наиболее ценного продукта — бензальдегида. [c.430]

В случае работы при повышенном давлении реакционную смесь насыщают хлористым водородом, помещают в автоклав, затем в нее пропускают окись углерода по мере вступления в реакцию окиси углерода добавляют новые ее количества до тех пор, пока давление в автоклаве не перестанет падать. Галуоэй и Кразе указывают на возможность разработки непрерывного процесса получения бензальдегида из бензола под давлением. Непрерывный процесс получения бензальдегида описан также в американском патенте . [c.293]

Получение бензальдегида по этому методу впервые было осуществлено в 1901 году А. Н. Реформатским , который использовал в этой реакции вместо нерастворимого в бензоле хлористого алюминия растворимую бромистую соль алюминия. Бензойный альдегид получается по методу А. Н. Реформатского пропусканием окиси углерода и хлористого водорода через бензол, содержащий свежеприготовленный АШгд и СиС1. Выход чистого бензальдегида достигает 85—90% ог теоретического (описание методики см. на стр. 293). Несколькими годами позже Гаттерман, отмечая невозможность получения бензальдегида в присутствии хлористого алюминия, также указывал на легкое образование его в присутствии бромистого алюминия (по экспериментальным данным Смирнова) . Однако Гаттерман не указывает, что синтез бензальдегида из бензола в присутствии бромистого алюминия был уже опубликован А. Н. Реформатским. Впоследствии было показано, что бензальдегид может быть получен с применением хлористого алюминия в качестве катализатора при атмосферном давлении, если проводить реакцию в 1гитробензолы ом растворе. [c.279]

В ряде патентов описано получение бензальдегида по реакцин Гаттермана—Коха при повышенных давлениях . В этом случае обходятся без добавления хлористой меди и других активаторов, иногда также без добавления хлористого водорода . Рекомендуется применять в качестве катализатора хлористый алюминий с примесью небольших количеств хлористого титана -8, а также добавки, наряду с хлористым титаном, небольших количеств хлористого водорода или серной кислоты - Есть указания на то, что прибавление небольших количеств бензальдегида , серного эфира или фурфурола или же комплекса бензальдегида с хлористым алюминием 2- 3, оставшегося от предыдущей загрузки, способствует образованию бензальдегида. Желательно также предварительно приготовить продукт взаимодействия безводного хлористого или иодистого алюминия с окисью углерода и хлористым водородом в присутствии меди . Г. И. Дешалит , для снижения расхода хлористого алюминия и обеспечения возможности проведения процесса в аппаратуре непрерывного действия, рекомендует применять хлористый алюминий предварительно измельченный в бензоле до частиц величиной порядка тысячных долей миллиметра. В 1949 году были опубликованы работы по исследованию термодинамики и кинетики реакции получения бензальдегида по методу Гаттермана— Коха. На основе полученных результатов сделано заключение о механизме реакции (см. стр. 285). Пример термохимического расчета реакции образования бензальдегида из бензола и окиси углерода приведен в книге Р. Беннера . [c.280]

Через семь часов реакционная смесь при взбалтывании медленно приливается к 150 г колотого льда, находящегося в колбе на 300 мл. Полученную смесь перегоняют с паром да тех пор, пока не будет отогнан полностью весь альдегид и неизмененный толуол. После прибавления к дестиллату 5 мл эфира слои разделяются альдегид из водного слоя извлекается Ъ мл эфира, который присоединяется к первому неволному слою. Эфирный раствор высущивают хлористым кальцием, эфир отгоняют и альдегид перегоняют из колбы емкостью ЬО мл с дефлегматором. Выше 150° перегонку, ведут с воздушным холодильником. Выход п-толуилового альдегида, собраннога при температуре 201—205°, составляет 12,1 —13,2 г (46—51% теоретического, считая на толуол). Вторичная перегонка сопряжена с очень небольшой потерей и дает почти бесцветный продукт, кипящий при 203—205°. При хранении п-толуиловога альдегида прибавляют к нему несколько кристалликов гидро-, хинона. Для получения бензальдегида из бензола при нормальном давлений, как показал А. Н. Реформатский, в качестве катализатора следует применять бромистый алюминий. [c.137]

В 1914 г. было сообщено, что бензальдегид выгодно приготовляется при реакции окиси углерода с бензолом в присутствии хлористого алюминия под давлением выше атмосферного [7]. Указывалось, что применение небольшого количества хлористого водорода [8] или хлористого титана, одного или с добавкой соляной или серной кислот, ускоряет реакцию окиси углерода с бензолом в присутствии хлористого алюминия, осуществляемую под давлением [9]. Холлоуэй и Кразе [10] провели исследование влияния условий реакции на синтез бензальдегида из бензола и окиси углерода под давлением. Реакция изучалась при 25, 35 и 50° под давлением окиси углерода 70,3 кг/см в аппаратуре, специально предназначавшейся для получения тесного соприкосновения между газом и жидкостью или между газом, жидкостью и твердым телом при работе под давлением [И]. [c.596]

Метил-й -бензол ( uHg HaD), полученный из хлористого бензила по методу, описанному выше, бромировали при 80° и освещении сильной электрической ламной. Продукт реакции фракционировали и выделяли фракцию с т. кип. 196—200°. Смесь 24 мл этой фракции, 29 г уротропина и 260 мл обычной воды кипятили с обратным холодильником в течение 2 час. Образовавшийся бензальдегид отгоняли с водяным паром и извлекали из отгона эфиром. Бисульфитное производное бензальдегида, полученное из эфирного экстракта обработкой его водным раствором бисульфита натрия, было промыто эфиром и разрушено водным раствором соды. Альдегид был отогнан с паром, извлечен эфиром и перегнан. Т. кип. 178—179°, по 1,5450. Полученный дейтеробензальде-гид использовался для изучения механизма реакции Канниццаро [5]. [c.424]

Предложите способы получения бензоилхлори-да в одну стадию из следующих соединений 1) бензола, 2) бензальдегида, 3) бензойной кислоты. [c.181]

Дифенилбутадиен-1,3 (60—67% в расчете на фосфоний-хлорид, полученный кипячением (З-хлорпропенил)бензола и трифе-нилфосфина в ксилоле в течение 12 ч на конечной стадии на фос-фонийхлорид действуют бензальдегидом и 0,2 М раствором этилата лития в этиловом спирте, после чего смесь оставляют стоять 30 мин) [14]. [c.168]

ТОГО как соберется количество воды, немного превышающее теоретическое (несколько часов), бензол отфильтровывают и смесь концентрируют до получения я-нитробензальанилина с выходом 82%. Это соединение путем гидролиза можно легко превратить в /г-нитрао-бензальдегид [28]. [c.11]

Полученный бензилиденамидоантипирин взбалтывают в делительной воронке с разбавленной соляной кислотой и эфиром (или бензолом) до тех пор, пока все не перейдет в раствор. Солянокислый раствор отделяют от эфирной (или бензольной) вытяжки бензальде-гида, пропускают через него водяной пар для удаления последних следов бензальдегида и сгущают на водяной бане до получения сиропообразной жидкости, из которой по охлаждении медленно выде- [c.255]

Сущес1венную роль в реакции играет количество катализатора. Обычно берут мос1ь хлористого алюминия а моль вводимого, в реакцию ароматического углеводорода. Для синте 5а.бензальдегида было подробно изу кно соотношение хлористый алюминий бензол дли различных температур при давлении 70 ат и продолжительности реакции 2 часа [22]. В табл. I приводятся результаты, полученные при 25, 35 и 50° с й.чменением молярного соотношения хлористый алюминий бензол. [c.274]

В основном приведенную выше методику разработали Баллард и Дэн . Стильбен был также получен восстановлением дезокси-бензоина а, бензальдегида и бензила , 2в- дегидрогенизацией этил-бензола , толуола - и дибензила б. щелочным восстановлением фенилнитрометана фенилннтроацетонитрила и дезокси- [c.396]

Б колбу емкостью 5O мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 1,9 г (0,007 моль) 7-хлор-5-фенил-1,2-дигидро-3-Н-1,4-бенздиазепин-2-она, 1,06 г (0,01 моль) бензальдегида, 0,62 г (0,0076 моль) ацетата натрия и 2 жл уксусного аннгидрида. Реакционную смесь нагревают иа масляной бане 2 часа при перемешивании и слабом кипячении. Образовавшую смолообразную массу растворяют з хлористом метилене. Полученный раствор промывают 50 мл воды (3 раза) и 50 мл раствора бикарбоната натрия, сушат над прокаленным хлористым кальцием, растворитель отгоняют досуха. Остаток переносят в хроматографическую колонку, заполненную окисью алюминия 2-ой степени активности, и один из стереоизомеров элюируют бензолом, а второй—смесью метиленхлорид бензол (1 1). [c.304]

В 2-лигровой склянке, снабженной механической мешалкой, смешивают 635 г (800 Л1л 11,0 мол.) х.ч. ацетона (примечания 1 и 2), 420 г (400 мл 4,0 мол.) свежеперегнанного бензальдегида с т. кип. 178—180°, промытого непосредственно перед первой и второй перегонкой разбавленным раствором соды, и 400 мл воды. К этой смеси медленно прибавляют из капельной воронки (примечание 3) 100 мл 10%-ного водного раствора едкого натра. Смешение производят при охлаждении в водяной бане и при перемешивании. Щелочь прибавляют постепенно таким образом, чтобы температура смеси поддерживалась между 25 и 31°. Эго требует от /2 до 1 часа. После прибавления всей щелочи смесь размешивают 2V4 часа при комнатной температуре (примечание 4). По истечении этого времени к реакционной массе прибавляют разбавленной соляной кислоты до кислой реакции на лакмус. Два образовавшихся jroH разделяют в делительной воронке. Нижний, водный слой экстрагируют 100 мл бензола и бензольный раствор прибавляют к желтому маслу — верхнему слою, полученному при первом разделении. Бензольный раствор взбалтывают с 100 мл воды и отделяют. [c.76]

Бензоин может быть получен действием цианистого натрия или калия на спиртовый раствор бензальдегида и конденсацией бензола с фенилглиоксалем в присутствии хлористого алюминия [c.96]

В пром-сти Б. получают бензоиновой конденсацией бензальдегида в водном р-ре спирта (кат.-цианиды щелочных металлов) выход 90-95%. Лаб. способ из фенилглиоксаля и бензола в присут. AI I3. Б.-промежут. продукт в произ-ве ПАВ его алкокси- и алкилалкоксипроизвод-ные-сенсибилизаторы фотополимеризации виниловых эфиров при получении лакокрасочных покрытий. Б. и его оксимы-реагенты для определения Zn, Си, Мо, W. [c.266]

Другие способы получения смесей изомерных фенилпирн-динов используют разложение перекиси бензоила в пиридине [4] или разложение 1-фенил-3,3-диметилтриазола в смеси пиридина и бензола [5]. А. Е. Чичибабин и Панютин получили одновременно 2- и 4-фенилпиридин при пропускании смеси ацетальдегида и бензальдегида над окисью алюминия [6]. [c.42]

Взаимодействпе ферроцена с бензальдегидом в присутствип BFg. В раствор 3,72 г (0,02 моля) ферроцена и 20 (0,2 моля) бензальдегида в 50 мл абсолютного бензола пропускался ток BFg (получен из 21,6 г KBF4, [c.124]

Раствор, полученный добавлением углекислого калия к раствору гипохлорита кальиия до pH 9—II, окисляет бензнловые спирты до соответствующих альдегидов (Меперс (3 ). Например, встряхиванием смесн водного раствора КОС и раствора бензилового спирта в метаиоле в течение ночи при комнатной температуре и последующей экстракцией бензолом получен бензальдегид с выходом 77%. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология