Бензальдегид реакция с с бензолом в присутствии хлористого алюминия

Другим примером такого поведения служит возможность получения бензальдегида из бензола и окиси углерода в присутствии хлористого алюминия (реакция Гаттермана — Коха). Бензол и окись углерода сами по себе не реагируют, давая бензальдегид, так как при комнатной температуре и выше следует ожидать возрастания свободной энергии этой реакции [9]. Так, например, изменение свободной энергии при комнатной температуре (AG"gg) составляет 2060 кал и при 100° равно 4350 кал для реакции [c.21]

Альдегид отделяют, промывают раствором соды и очищают перегонкой. Бензальдегид, свободный от примеси хлорсодержащих соединений, получают окислением толуола двуокисью марганца в серной кислоте. Пары толуола могут быть окислены до бензальдегида кислородом в присутствии катализатора. В качестве теплоносителя в этом процессе применяют дифенил. jti-Диалкилбензолы взаимодействуют со смесью окиси углерода и соляной кислоты (которая реагирует как хлористый формил), образуя альдегиды. Бензальдегид также может быть получен при высокой температуре из бензола и окиси углерода в присутствии хлористого алюминия, Одновременно образуются небольшие количества антрацена и трифенилметана. Бензальдегид вступает в реакцию Канниццаро, образуя бензиловый спирт. [c.161]

Гаттерман не смог получить бензальдегид, применяя в качестве катализатора хлористый алюминий и однохлористую медь. Ввести бензол в реакцию с окисью углерода и хлористым водородом ему удалось, лишь заменив хлористый алюминий бромистым в синтезе альдегидов по Гаттерману—Коху [4]. По Реформатскому [5], бензальдегид с выходом 85—90% от теории может быть получен при пропускании смеси хлористого водорода и окиси углерода через бензол, содержащий свежеприготовленный бромистый алюминий и однохлористую медь. Механизм реакции объяснялся предположением, что хлористый водород и бромистый алюминий дают хлористый алюминий и бромистый водород и что последний в момент выделения и в присутствии однохлористой меди конденсируется с окисью углерода, образуя бромангидрид муравьиной кислоты, который уже затем реагирует с бензолом с образованием бромистого водорода и бензальдегида. [c.596]

Из галоидопроизводных бензола только один хлорбензол может быть превращен в п-хлорбензальдегид реакцией Гаттерман 1—Коха. Формили-рование бром- и иодбензола дает отрицательные результаты. Сам бензол формилируется окисью углерода и хлористым водородом в присутствии хлористого алюминия в очень незначительной степени, поэтому при фор-милировании гомологов бензола в качестве растворителя часто применяют бензол. Бензальдегид можно получить с хорошим выходом при применении в качестве катализатора бромистого алюминия вместо хлористого алюминия. [c.298]

Реакция Гаттермана-Коха. Взаимодействие бензола или замещенных бензолов с окисью углерода в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода приводит к образованию альдегида. Например, из бензола получается бензальдегид [c.31]

Карбонил никеля в присутствии хлористого алюминия конденсируется с бензолом на холоду, образуя бензальдегид. Получаемый выход не велик и не превосходит 25% по весу от количества взятого бензола. Если же реакция проводится при 100°, то получаются лишь следы бензальдегида, а основным продуктом являются производные антрацена. Толуол, л-ксилол и мезитилен также на холоду дают небольшие количества соответствующих альдегидов, а при нагревании—производные антра- [c.598]

Получение бензальдегида по этому методу впервые было осуществлено в 1901 году А. Н. Реформатским , который использовал в этой реакции вместо нерастворимого в бензоле хлористого алюминия растворимую бромистую соль алюминия. Бензойный альдегид получается по методу А. Н. Реформатского пропусканием окиси углерода и хлористого водорода через бензол, содержащий свежеприготовленный АШгд и СиС1. Выход чистого бензальдегида достигает 85—90% ог теоретического (описание методики см. на стр. 293). Несколькими годами позже Гаттерман, отмечая невозможность получения бензальдегида в присутствии хлористого алюминия, также указывал на легкое образование его в присутствии бромистого алюминия (по экспериментальным данным Смирнова) . Однако Гаттерман не указывает, что синтез бензальдегида из бензола в присутствии бромистого алюминия был уже опубликован А. Н. Реформатским. Впоследствии было показано, что бензальдегид может быть получен с применением хлористого алюминия в качестве катализатора при атмосферном давлении, если проводить реакцию в 1гитробензолы ом растворе. [c.279]

Взаимодействие бромнитрометана с бензолом, бромхлорбензолом или анизолом в присутствии хлористого алюминия [350] приводит к получению арилпитрометана или продуктов его разложения и одновременному образованию бромпроизводного из применявшегося в реакции ароматического компонента. С бензолом в результате нормальной реакции по Фриделю—Крафтсу образуются фенилнитрометан и продукты его разложения—бензальдегид и бензойная кислота [c.158]

В 1914 г. было сообщено, что бензальдегид выгодно приготовляется при реакции окиси углерода с бензолом в присутствии хлористого алюминия под давлением выше атмосферного [7]. Указывалось, что применение небольшого количества хлористого водорода [8] или хлористого титана, одного или с добавкой соляной или серной кислот, ускоряет реакцию окиси углерода с бензолом в присутствии хлористого алюминия, осуществляемую под давлением [9]. Холлоуэй и Кразе [10] провели исследование влияния условий реакции на синтез бензальдегида из бензола и окиси углерода под давлением. Реакция изучалась при 25, 35 и 50° под давлением окиси углерода 70,3 кг/см в аппаратуре, специально предназначавшейся для получения тесного соприкосновения между газом и жидкостью или между газом, жидкостью и твердым телом при работе под давлением [И]. [c.596]

Несколькими патентами заявлена реакция окиси углерода с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия под давлением. Один из опубликованных непрер1лвных процессов заключается в пагревании углеводорода ряда бензола или его галоидпроизводного с окисью углерода и хлористым алюминием в присутствии небольших количеств бензальдегида и воды при 20—50° и под давлением в 25—140 ат [12]. Если реакция проводится в присутствии комплекса альдегида с хлористым алюминием, оставяюгося от предыдущей загрузки, то время реакции может быть сокращено от 12 до 3,5 час. Выход бепзальдеги-да 80%, считая на хлористый алюминии, по.лучается при 25° и 68 ат давления [13]. [c.597]

Стехиометрические соотношения при этой реакции еще не ясны. Для конденсации бензальдегида с образованием антрацена требуется наличие водорода. Если принять, что именно этой реакцией и объясняется образование антрацена, то источник этого водорода не выяснен. Выход антрацена в отдельных опытах с учетом сложности реакции был неожиданно высоким..Так, при взаимодействии 23 г метатолуилового альдегида с хлористым алюАшнием в 150 мл бензола при 60° получали 16 г антрацена наряду с небольшими количествами трпфенилметапа, толуола и ксилола. Чтобы наглядно показать участие окиси углерода как таковой в этой реакции, газ пропустили (барботаж) в горячий толуол в присутствии соляной кислоты или хлористого алюминия [62] образовалась смесь 2,6- и 2,7-диметилантраценов. [c.32]

В ряде патентов описано получение бензальдегида по реакцин Гаттермана—Коха при повышенных давлениях . В этом случае обходятся без добавления хлористой меди и других активаторов, иногда также без добавления хлористого водорода . Рекомендуется применять в качестве катализатора хлористый алюминий с примесью небольших количеств хлористого титана -8, а также добавки, наряду с хлористым титаном, небольших количеств хлористого водорода или серной кислоты - Есть указания на то, что прибавление небольших количеств бензальдегида , серного эфира или фурфурола или же комплекса бензальдегида с хлористым алюминием 2- 3, оставшегося от предыдущей загрузки, способствует образованию бензальдегида. Желательно также предварительно приготовить продукт взаимодействия безводного хлористого или иодистого алюминия с окисью углерода и хлористым водородом в присутствии меди . Г. И. Дешалит , для снижения расхода хлористого алюминия и обеспечения возможности проведения процесса в аппаратуре непрерывного действия, рекомендует применять хлористый алюминий предварительно измельченный в бензоле до частиц величиной порядка тысячных долей миллиметра. В 1949 году были опубликованы работы по исследованию термодинамики и кинетики реакции получения бензальдегида по методу Гаттермана— Коха. На основе полученных результатов сделано заключение о механизме реакции (см. стр. 285). Пример термохимического расчета реакции образования бензальдегида из бензола и окиси углерода приведен в книге Р. Беннера . [c.280]

Дилк и Эли 6- подробно изучили кинетику и термодинамику реакции образования бензальдегида из бензола и окиси углерода в присутствии различных катализаторов. На основании измерения электропроводности реакционной смеси они пришли к заключению о промежуточном образовании иона НСО+. Синтез бензойного альдегида в присутствии бромистого алюминия происходит с их точки зрения следующим образом. При взаимодействии хлористого водорода е окисью углерода и бромистым алюминием получается ион НСО+ [c.287]

Напишите уравнения реакций взаимодействия перечисленных ниже веществ и назовите полученные продукты а) хлористого бензила и воды (в присутствии карбоната натрия), б) бензальдегида и Ьодорода (N1), в) бензола и окиси этилена (в присутствии хлорида алюминия), г)фенилмагнийбромида и формальдегида (с последующим гидролизом). [c.174]

Интересный метод синтеза бензальдегида, являющийся видоизменением реакции Фриделя-Крафтса, разработали Гаттерман и Кох раствор бензола в нитробензоле обрабатывается окисью углерода и хлористым водородом в присутствии однохлористоц меда и хлористого алюминия, как катализаторов [c.161]

Оказалось, что факторами, влияющими на выход бензальдегида, являются наличие воды в начале реакции, молярное соотношение можду хлористым алюминием и бензолом, время, температура и давление окиси углерода. Присутствие воды оказалось необходимым для реакции. При [c.596]