Бутадиен из олеиновой кислоты

Гидроперекиси, полученные из олеиновой кислоты, применялись для инициирования бутадиен-стирольной сополимериза- [c.65]

Аналогичная зависимость установлена также для пластиков ПВХ, ПС и сополимера акрилонитрила с бутадиеном и стиролом (АБС) при действии на них смеси олеиновой кислоты и хлопкового масла. Существование области критической деформации (напряжения) в настоящее время не подлежит никакому сомнению. Попытки объяснить это явление повышением реакционной способности макромолекул каучуков в области е или изменением газопроницаемости резины нри деформации оказались несостоятельными. Изменение количества и размеров трещин также не является причиной ек. Это подтверждается тем, что аналогичное явление наблюдалось и ранее нри исследовании раздира резин с одним надрезом в отсутствие озона, а также при определении длительной прочности полиэтилена [27]. Оно имеет место и при статической усталости проколотой резины из наирита (см. гл. 2). По-видимому, такого же рода изменение структуры при деформации лежит в основе наблюдавшейся при многократных деформациях в воздухе экстремальной зависимости выносливости резин от статической составляющей деформации (см. гл. 5). бк наблюдалась также при утомлении проколотых образцов резин из НК, СКБ, СКС-30, наирита и бутилкаучука. Причем, так же как при озонном растрескивании, ек для НК меньше, чем для наирита, а для наирита меньше, чем для бутилкаучука. [c.147]

Известны так называемые смешанные бутадиен-стирольные и бутадиен-нитрильные каучуки. Для получения этих каучуков бутадиен совместно с 10—40% стирола или нитрила акриловой кислоты (СН2=СН—С=Н) эмульгируют в воде в присутствии эмульгатора (например, соли олеиновой кислоты). Затем в присутствии катализатора производят полимеризацию смеси в каучукоподобное вещество полученный синтетический латекс коагулируют уксусной кислотой или другими веществами и перерабатывают в каучук. Резины из бута-диен-нитрильного каучука хорошо приклеиваются к металлу, особенно при помощи 15%-ного раствора хлорированного каучука в толуоле. Для увеличения адгезии в резиновую смесь вводят до 15% окиси цинка. [c.364]

В качестве эмульгаторов при получении бутадиен-стироль-ных латексов применяют соли олеиновой и стеариновой кислот, канифольные мыла, нефтяные сульфокислоты и др. Содержание эмульгатора может меняться в широких пределах — от 1,5 до 5,0 ч. (по массе). [c.266]

По-видимому, в случае органических кислот основным фактором, определяющим стойкость полимера, является твердое агрегатное состояние. Пластмассы (практически все, за исключением полиамидных. и карбамидных) устойчивы в этих средах. Эластомеры характеризуются избирательной стойкостью. В полярных кислотах (муравьиная, уксусная) устойчивы неполярные каучуки — бутилкаучук силоксановый полярные каучуки — бутадиен-нитрильный 1, фторсодержащие — неустойчивы. В неполярных кислотах (олеиновая, пальмитиновая) неполярные, например бутил- и силоксановый каучуки, ограниченно устойчивы, а полярные устойчивы [c.54]

Методы получения бутадиена путем пиролиза также, как и в случае изопрена, в большинстве случаев в основном похожи друг на друга. Термическое разложение обычно осуа(ествляют при температурах от 450 до 800° при атмосферном или пониженном давлении и в некоторых случаях в присутствии различных контактных матгриалов Различия отдельных способов друг от друга состоят главным образог в исходном сырье. Помимо различных углеводородов спирты, жиры, сложные эфиры и другие соединения также дают бутадиен при термическом воздействии. Из углеводородов в качестве сырья были предложены различные нефтяные фракции тетрагидробензол циклогексан 221, циклопентан 222, дипентен или его изомеры и полимеры бутадиена Среди предложенных спиртов следует упомянуть 1,3-бутандиол нормальный и вторичный бу-танол 225, сивушное мас ю многие гликоли 227 и циклогексанол 228. Бутадиен был получен также из окисей олефинов 22 , олеиновой кислоты и ее изомеров, из сложных эфиров, особенно жиров 28о, и ацеталей 2 1. Среди других методов [c.176]

Пределы применения этой реакции в настоящее время недостаточно известны. Были выполнены реакции присоединения фтористого водорода к бутадиену, децилену и к некоторым кислородсодержащим соединениям, например к рицинолеиновой, унде-диленовой и олеиновой кислотам, а также к олеиновому спирту. Однако, согласно Клатту [35], ненасыщенные соединения, у которых атом кислорода стоит при аллильном углероде, неспособны ни присоединять фтористый водород, ни полимеризоваться в его [c.38]

В первом автоклаве бутадиен и стирол смешиваются в водной фазе с ускорителями полимеризации (катализаторы, например персульфат натрия), эмульгаторами и смачивающими веществами (мыла, соли алкилсульфокислот— мерзоляты, некаль, натриевая соль олеиновой кислоты), защитным коллоидом (желатин, альбумин), регулятором [стирольный раствор диизопропилксантогеи-дисульфнда (дипроксида) (СНз)2СН—О—С —3—5—СЗ—О—СН(СНз)2) и буфером (например, пирофосфат натр ш), которые подаются дозировочными насосами. Контроль и регулирование процесса осуществляются, в частности, путем измерения плотности, вязкости и pH содержимого каждого автоклава. [c.478]

Эмульсионную полимеризацию проводят большей частью по периодическому методу в эмалированном аппарате с эмульгатором Ма-солью олеиновой кислоты и растворимым в воде инициатором— персульфатом калия КгЗгОв, образующим ион-радикалы 0з50 ОЗз" -> 2504, инициирующие подобно радикалам. Эмульсию нагревают острым паром до 70 С, после чего температура быстро возрастает до 100 °С за счет выделения теплоты реакции. Через 6—8 ч реакция заканчивается, подкислением и затем (после нейтрализации аммиаком) кипячением осуществляют коагуляцию, отфильтровывают, высушивают и гранулируют полистирол. Из блочного полистирола получают выдавливанием пленки и нити, применяемые в радиотехнике, а из эмульсионного — предметы бытового назначения. После добавления вспе-нивателя образуется пенополистирол, используемый в качестве теплоизоляции в холодильниках. Недостатком полистирола является его хрупкость. Ударопрочный полистирол получают прививкой стирола к каучуку СКС. Его и инициатор растворяют в стироле и проводят блочную полимеризацию. Еще более ценные свойства проявляют тройные сополимеры — акрилонитрил, бутадиен и стирол (АБС), применяемые в машиностроении, для изготовления труб и радиоаппаратуры. [c.283]

К этилену и различным замещенным этиленам родан присоединяется с образованием веществ, содержащих две родангруппы. Эта реакция является, повидимому, общей, так как установлено, что в нее вступают такие соединения, как амилен, циклогексен, аллиловый спирт, пинен, стирол, стильбен, анетол, изосафрол, олеиновая и другие ненасыщенные кислоты. Выходы при этом почти всегда получаются количественные. Родан присоединяется к а, -ненасыщенным кетонам, но не присоединяется к а, -ненасыщенным кислотам. Присоединение к другим а, -ненасыщенным карбонильным или аналогичным соединениям не изучалось. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют с роданом так же, как с галоидами, присоединяя две родангруппы, вероятно в положения 1,4. В литературе описаны реакции с бутадиеном, изопреном и диметилбутадиеном. Соединения ацетиленового ряда, поведение которых в этой реакции было описано (ацетилен, фенилацетилен и толан), присоединяют одну молекулу родана, образуя производные дироданэтилена. Выходы при этом ниже, чем при присоединении к двойной связи. [c.232]

Физические и химические свойства каучуков зависят от содержания в них НАК. С увеличением содержания этого мономера повышается бензомаслостойкость, но ухудшается морозостойкость и падают вообще невысокие электроизоляционные свойства, поэтому каучуки с содержанием НАК выше 40% широкого промышленного применения не получили. Влияние различного содержания НАК. в пределах 18—40% на кислото- и щелочестойкость не исследовано, но, вероятно, оно может проявиться лишь при действии органических кислот (например, олеиновой) и оснований. Бутадиен-нитрильные каучуки по сравнению с каучуками СКИ, СКД и СКС имеют сравнительно высокое набухание в воде, составляющее в зависимости от степени солености воды, 2—7% (масс.). Именно этим объясняется тот факт, что, обладая высокой износостойкостью в условиях сухого трения, бутадиен-нитрильные каучуки утрачивают это свойство при гидроабразивном износе (см. табл. 5). Из табл. 6, в которой показана химическая стойкость вулканизатов, наполненных техническим углеродом, видно, что по этому показателю бутадиен-нитрильные каучуки близки к бутадиен-сти-рольным, которые стоят, например в США, в 2—3 раза дешевле [40]. [c.31]

Бутадиен хранят при низкой температуре в цилиндрических резервуарах, изготовленных из мягкой стали. Резервуары покрыты изнутри краской, предохраняющей их от коррозии. Храпение при повышенном давлении увеличивает возможность взрыва. Перед заполнением резервуара из него вытесняют воздух каким-либо инертным газом, папример азотом, углекислым газом и т. п., чтобы под действием кислорода воздуха не возникали перекиси [2810] (см. стр. 609), которые инициируют нежелательный процесс полимеризации. Образование перекисей необходимо предотвращать по соображениям безопасности, поскольку образуются осадки, которые при пагревании или ири ударе взрывают и которые механически можио удалить только после разложения концентрированной щелочью. Перед хранением мономер стабилизируют. Кроме гидрохинона, К-фонил-р-пафтиламииа и других веществ очень хорошими стабилизаторами являются трет-бутилпирокатехин (0,01 — 0,03%) [2811, 2812], аммиак, алифатические и ароматические амины в количестве 0,01 — 1,0%, например циклогексиламин [2813], Р-пафтиламин, толуи-дины, дифениламин [2814], /г-аминофенол [2813, 2815], -фенплендиамин [2815] и др. Другими стабилизаторами являются соли двухвалентной меди высших карбоновых кислот, иапример олеиновой [2816]. Наконец бутадиен можно стабилизировать алифатическими меркаптанами. Эти ингибиторы обладают тем преимуществом, что при концентрации 1 % хорошо предохраняют бутадиен в процессе хранения и в то же время их не нужно удалять, поскольку опи не мешают каталитической полимеризации [2817]. [c.544]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология