Иодгидрины, получение

Смешанные вторичные и третичные амины получаются по способу Гофмана действием иодгидринов спиртов на первичные ароматические амины. К азоту первичного амина присоединяются элементы иодгидрина полученный продукт выделяет HJ и дает вторичный смешанный амин [c.502]

В случае циклогексена получен метиловый эфир иодгидрина циклогексена с 25% выходом [c.171]

Так, например, с целью получения несимметричных триглицеридов (I) Э. Фишер действовал хлорангидридом кислоты в присутствии пиридина на а-иодгидрин глицерина (II), а затем заменял иод гидроксилом и ацилировал продукт реакции. Однако вместо ожидаемого несимметричного триглицерида (I) он получил симметричный триглицерид (III) [c.759]

На полученный иодгидрин действуют затем одновременно цинковой пылью и водой [c.29]

Отнятие частицы воды от спиртов совершается при нагревании их с так называемыми водоотнимающими веществами, какими чаще всего являются серная кислота, хлористый цинк, окись алюминия или тория. Вода обыкновенно отнимается от двух соседних углеродных атомов. Вместо того, чтобы отнимать воду от спирта прямо, иногда отнимают ее косвенно. Для этого водный остаток спирта сначала замещают галоидом (чаще всего иодом) и на полученный иодгидрин спирта действуют едким кали в спиртовом растворе [c.45]

Если на полученный натр-ацето-уксусный эфир подействовать иодгидрином какого-либо спирта, натрий замещается радикалом и получается эфир более сложной -кетоно-кислоты [c.214]

Аналогично получению простых эфиров из алкоголятов и иодгидринов, получают тиоэфиры действием меркаптидов на иодгидрины спиртов [c.388]

Полученное соединение по образовании отщепляет NaJ и дает натриевую соль сульфо-кислоты. Эта последняя реагирует с другой частицей иодгидрина и дает эфир сульфо-кислоты [c.391]

Обычный способ получения нитросоединений, данный В. Мейером, заключается в действии на иодгидрины спиртов азотистокислого серебра. Другая соль азотистой кислоты, например KNO.j, для этой цели не годится, так как при этом образуются исключительно сложные эфиры азотистой кислоты [c.449]

Реакция с хлоргидрином не происходит в желаемом направлении, а дает какой-то нерастворимый в воде маслообразный [не алкогольный] продукт. Получение его зависит, быть может, от того, что образующийся хлористый цинк действует изменяющим образом на органические вещества. Результат этот заставил нас обратиться к иодгидрину. Ожидались следующие две фазы превращения [c.206]

Об этих реакциях, а также о легком способе получения иодгидрина гликола действием иодистого калия на хлоргидрин мы уже сообщили раньше в предварительной заметке . Ниже мы даем подробное описание наших опытов. [c.209]

Мы обрабатывали эфирный раствор метилированного иодгидрина сухим, измельченным едким кали на холоду, оставляли смесь стоять 48 час. и перегоняли вещество с водяным паром ничего, кроме нафталина с т. пл. 80°, получить не удалось. Такой же результат был получен при аналогичной обработке иодгидрина спиртовым раствором едкого кали. [c.160]

Иодгидрин, полученный до сих пор только в нечистом виде Симпсоном, образуется, как показали наши опыты, весьма легко, двойным разложением, если нагревать в водяной бане хлоргидрин с [большим] избытком [мелко-измельченного] иодистого калия в запаянной трубке или в колбе, снабженной обратно поставленным холодильником [причем происходит обильное образование хлористого калия]. Иодистого калия надо брать столько, чтобы образовалась густая кашица, к которой после нагревания в продолжение 24 часов осторожно прибавляют воды до полного растворения хлористого и иодистого калия. Выделяющееся при этом [окрашенное в черный цвет свободным иодом] тяжелое масло, обесцвеченное [встряхиванием с концентрированным] раствором углекислой щелочи или двусернистокислого натрия и высушенное до некоторой степени настаиванием на сухом сернокислом натре, подвергается перегонке в безвоздушном пространстве. Т1ри. 9Т0М сначала переходят иодгидрин и [в довольно большом количестве] вода, а потом — чистглй иодгидрин, первая порция которого бывает почти бесцветна, а следующие порции окрашены иодом в остатке находятся соли, потому что иодгидрин растворяет их довольно много. [c.206]

Механизм, стереохимия и синтетические возможности этой реакции обсуждены в работе Корнфорта [183]. Восстановление промежуточных иодгидринов цинком является удобным методом получения олефинов. Замена цинка на двухлористое олово заметно увеличивает стереоснецифичпость реакции основным продуктом становится /га/ акс-олефин. Описано также восстановление солями двухвалентного хрома [15, 172] и трифенилфос-фитом [661]. [c.108]

Синтез первого нитроспирта — 1-нитроэтанола-2 — был осуществлен в 1888 г, В. Майером и Р. Демутом - путем взаимодействия этилениодгидрина с нитритом серебра. Однако нитроэтиловый спирт не был получен в чистом виде, так как его перегонка при нормальном давлении и в вакууме не дала положительных результатов. Л. Анри, повторив этот синтез и получив чистый нитроэтанол с выходом 71%, приписал неудачу В. Майера и Р. Демута недостаточной чистоте исходного иодгидрина. [c.10]

В литературе описаны многочисленные примеры получения альдегидов и кетонов нз моноиодгидрииов спиртов (М. Тиффено и его сотрудники). Этиленовые углеводороды обрабатывают иодом в присутствии окиси ртути, причем образующаяся иодиоватистая кислота присоединяется по двойной связи, Дейст вуя далее на иодгидрины азотнокислым серебром, можно сразу получить карбонильные соединения. Так, нз нг сг/.и.и-метилфенилэтилена через [c.183]

Для получения эфиров, соответствующих одноатомным спиртам вторичным, на две частицы иодгидрина действуют окисью серебра. Из двух частиц иодистого изопропила образуется одна частица диизо-прЬпилового эфира [c.189]

Так реагируют иодгидрины первичных и вторичных спиртов. Для спиртов третичных эта реакция протекает несколько иначе. Цианистый кадий на них действует, как щелочь, которая, как известно, легк отнимает элементы Ш от третичных иодгидринов, переводя их в непредельные углеводороды. Поэтому для получения нитрила кислоты на иодгидрин третичного спирта действуют не цианистым калием, а двойной солью цианистого калия и ртути K2Hg( N)4 (Бутлеров). [c.312]

В 1867 г. А. М. Бутлеров совместно со студентом М. Осокиным предварительно сообщил, что ими найден новый способ синтетического получения спиртов действием цинкалкилов на иодгидрины гликолей [85]. Вскоре авторы опубликовали подробности своего метода и пришли к заключению, что он имеет общее значение Едва ли нужно добавлять, что открытый нами способ синтетического получения алкоголей, без сомнения, может найти общее применение. Если действовать различными иодгидринами на различные ципкорганические соединения, то канедый раз будут получаться различные сложные алкоголи. Возможно даже, что этот метод приведет к синтезу некоторых многоатомных алкоголей [86]. Так оно и оказалось впоследствии. [c.182]

Едва ли нужно добавлять, что открытый нами способ синтетического получения алкоголей, без сомнепия, может найти общее применение. Если действовать различными иодгидринами на различные цинкорганические соединения, то каждый раз будут получаться различные сложные алкоголи. Возможно даже, что этот метод приведет к синтезу некоторых многоатомных алкоголей. Например, действием цинкметила на моноиод- [c.213]

Действие нитрата серебра. Этот иодгидрин (т. пл. 120°) уже был получен Леру [6]. Нитрат серебра переводит его реакцией обменного разложения в соответствующий азотный эфир, который при перегонке с водяным паром из щелочной среды образует вещество, переходящее с паром,— окись 2,3-дигидронафталина (т. пл. 43°) и соответствующий гликоль, не перегоняющийся с водяным паром (т. пл. 135°). Оба эти вещества уже описаны Бамбергером [7]. [c.148]

При гидролизе этого соединения образуется соответствующий гликоль, идентичный уже полученному Вайсгербером [4]. Это различие между двумя иодгидринами, казалось бы, можно объяснить различным характером соответствующих циклических соединений. Действительно, в то время как переход нафталинового кольца в инденозое совершается легко, еще не известен ни один пример перехода из ряда индена или гид-риндена к ряду с меньшим числом углеродов типа углеводорода СНа [c.155]

Для того чтобы доказать реальность этого механизма, необходимо было иметь иодгидрины или бромгидрины, яесамненио, принадлежащие к типу АгСНгСНЛСНгОН. Получение их очень затруднительно, но все же [c.156]

Наконец, при обработке 1,2-дигидропафталина Н 0 и Лг в присутствии. метилового спирта нами был получен соответствующий метилированный иодгидрин в виде масла его можно было отогнать с водяным паром при перегонке в вакууме он разлагался. [c.157]

Действие сухого едкого кали на иодгидрин 1 -фенил-2-метилпропи-лена. К эфирному раствору, полученному как указано выше, при действии HOJ на 66 г диметилстирола понемногу прибавляли при энергичном помешивании и охлаждении избыток измельченного сухого КОН (приблизительно 140 г, т. е. 5 молей на 1 моль иодгидрина). Реакция протекала очень бурно. [c.168]

Однако вещество, полученное действием AgNOs на иодгидрин, обладало совершенно иными свойствами вещество плавится при 98—99°, его оксим — при 133—134°, его бензильное производное — при 135— 136°, наконец, амилнитриг превращает его в смесь двух изонитрозопро-изводных (вероятно, стереоизомеров), соответственно плавящихся при 115—116° и при 163—164°. [c.247]

Смотреть страницы где упоминается термин Иодгидрины, получение: [c.147] [c.373] [c.102] [c.338] [c.43] [c.43] [c.55] [c.170] [c.223] [c.197] [c.55] [c.320] [c.180] [c.184] [c.196] [c.74] [c.363] [c.291] [c.160] [c.203] [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология