Масляная кислота из образование ее при окислении углеводородов

Об образовании аналогичных кетогидроперекисей при окислении углеводородов упоминается в ряде работ [74—75]. Некоторые исследователи, кроме кетогидроперекисей, обнаруживали альдегиды и кислоты с углеводородным скелетом, соответствующим продуктам разрыва связи С—С между карбонильным углеродом н одним из соседних с ним атомов С. Так, при окислении гептанона-4 были найдены масляная кислота, масляный альдегид и пропионовая кислота. Есть случаи, когда кетон полностью превращается в кислоту. [c.24]

Окисление органических веществ бихроматом в этих условиях ускоряется и охватывает практически все органические вещества, если в качестве катализатора вводить в реакционную смесь сульфат серебра. Большинство органических веществ окисляется при этом на 95—100%, например, н-масляная кислота на 96,1% (без катализатора — на 71,8%), о-крезол на 95,8% (без катализатора — на 83,2%), а уксусная кислота, окисляющаяся при добавлении катализатора на 95,1%, без катализатора окисляется только на 2,4%- Имеется незначительное число соединений (к ним относятся бензол, толуол и другие ароматические углеводороды, пиридин и т. п.), которые совсем не окисляются и в присутствии катализатора. Окисление органических веществ бихроматом в указанных условиях идет до образования двуокиси углерода и воды, азот выделяется в виде газа. [c.38]

Образование кислот — одно из основных направлений реакции окисления углеводородов минеральных масел. В составе продуктов глубокого окисления масел имеются низкомолекулярные кислоты муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная и т. д., а также высокомолекулярные кислоты с количеством углеродных атомов до 22. Эти кислоты получаются при окислении парафиновых, нафтеновых и алкилзамещенных ароматических углеводородов. Низкомолекулярные кислоты способны активно действовать на металлы, вызывая их коррозию. Они образуются иногда и при неглубоком окислении масел, например в случае очень разветвленных цепей в углеводороде. [c.41]

Наличие воды приводит к усилению коррозионного воздействия масел на металлы, в том числе и на цветные (медь, свинец) это объясняется повышением активности низкомолекулярных кислот, содержащихся в масле, в присутствии влаги. В присутствии воды значительно активнее протекают процессы окисления углеводородов, что ускоряет забивание маслоочистительных устройств (в первую очередь фильтров тонкой очистки, а также других агрегатов масляных систем) образующимися при этом продуктами. В результате окислительных процессов вследствие образования органических кислот при химическом шаимодействии углеводородов масла с водой повышается его кислотность. [c.69]

Рушо и Фрипья [89] в статических условиях провели исследование жидкофазного окислительного дегидрирования углеводородов в присутствии цеолитов, содержащих катионы переходных металлов. В отсутствие катализатора при 160° С и парциальном давлении кислорода 25 атм из н-гексана образуются главным образом уксусная, пропионо-вая и масляная кислоты. Добавление в реакционную смесь дегидратированных, но не активированных цеолитов Со(П)Х, Н1(11)Х или Мп(П)Х повысило скорость образования кислот примерно вдвое и несколько увеличило селективность по кислотам. В этих условиях некоторое количество ионов переходных металлов переходит в раствор в виДе солей карбоновых кислот, однако авторы работы [89] считают, что наблюдаемое увеличение скорости окисления связано с действием катионов, расположенных внутри цеолитов, поскольку концентрация солей в растворе слишком мала, чтобы обеспечить значительное ускорение реакции. Однако в целом цеолиты, содержащие катионы переходных металлов, оказывают на жидкофазные реакции окисления [c.149]

Как было показано выше, в связи с кислотной очисткой крекинг-бензинов, реакции этиленовых углеводородов с серной кислотой сводятся либо к образованию кислых или средних эфиров серной кислоты с последующим переходом к соответствующим спиртам, либо к реакциям полимеризации и конденсации, либо, наконец, к реакциям окисления. В надлежащих условиях можно наблюдать все эти виды взаимодействия серной кислоты с ненредельными углеводородами однако сравнительное исследование в этом направлении этиленов различного молекулярного веса показало [8], что склонность их к различным реакциям указанных типов неодинакова. Так, например, если блингайшие гомологи этилена сравнительно легко, а иногда и очень легко присоединяют серную кислоту с образованием кислых и средних эфиров, которые могут превращаться далее в соответствующие спирты, то у высших этиленов склонность к образованию средних эфиров и спиртов сильно надает вслед за первой фазой — образованием кислого эфира — реакция направляется здесь плавным образом в сторону процессов полимеризации и конденсации, продукты которых почти целиком удерживаются маслом. Таким образом, непосредственное участие высших этиленовых углеводородов масляных фракций в образовании кислого гудрона должно быть признано незначительным. [c.583]

Смит и Кук [82] получили доказательства присутствия альдегидов в старых крекинг бензинах и считают альдегиды главной причиной смолообразования. Стори, Провине и Беннетт [85] обнаружили перекиси, кислоты и альдегиды в бензине, который выпаривался в медной чашке, и в бензине, подвергнутом действию солнечного света. Они пришли к заключению, что начальными про-дуктами окисления являются в основном перекиси, а кислоты конечными прО дуктами одновременно происходит образование смол. Юл и Вилсон [101] показали, что метод определения перекисей, которым пользовались Стори, Пре ваин и Беннетт [85], позволяет определить лишь незначительную часть содержащихся в бензине перекисей. По данным Брукс [8] перекиси, альдегиды, спирты и кетоны можно легко обнаружить в слегка окисленных образцах крекинг-бензина. Он обнаружил в старом бензине формальдегид, ацетальдегид, пропионовый и масляный альдегиды и предполагает, что альдегиды получались при реакции взаимодействия перекисей с олефинами. В противоположность заключению Смита и Кука [82] Брукс высказывает предположение, что альдегиды являются промежуточными продуктами в процессе образования смол. Согласно ег о исследованиям, добавление альдегидов к подвергающемуся испарению бен зину не повышает количества образующихся смол. По предположению Брукса смолы представляют собой смесь разнообразных перекисей, хотя смолы, образующиеся после длительного хранения, содержат кислые вещества. Он показал также заметное влияние легко окисляемых углеводородов на образование смол (табл. 220). [c.734]

Итак, превращение алифатических углеводородов заключается в образовании на первой стадии насыщенных жирных кислот с неразветвленными цепями. Что касается дальнейшего распада жирных кислот, то различными авторами получены на этот счет не вполне сходные результаты. По мнению большинства авторов [141, 144], кислоты с четным числом углеродных атомов разрушаются по схеме р-окисления до уксусной кислоты. При нечетном числе атомов кислоты могут подвергаться также и а-окислению, превращаясь в кислоту с четным числом атомов углерода, подвергающуюся в дальнейшем уже только Р-окислению до пропионовой и уксусной кислот. Так, по свидетельству Стедмена [20], Meta-noba terium suboxydans преобразует валериановую кислоту путем Р-окисления в пропионовую и уксусную кислоты, а масляную и капроновую — в уксусную. [c.83]