Кислотная очистка крекинг-бензина

Кислотная очистка крекинг-бензина [c.576]

Итак, кислотная очистка крекииг-бензина представляет собой слон -нейший комплекс реакций серной кислоты с различными компонентами дестиллата, в первую очередь с углеводородами этиленового ряда и ароматикой. Реакции этого последнего рода, только что подробно рассмотренные, имеют типовой характер. При очистке крекинг-бензина, в связи с его составом, они выражены особенно ярко и показательно но в той или иной мере эти реакции могут, конечно, иметь место при кислотной очистке также и других дестиллатов, поскольку в составе последних находятся одновременно непредельные углеводороды и ароматика. Что касается, наконец, нарафинов и нафтенов, входящих в состав крекинг-бензина, то по вопросу об их поведении в условиях кислотной очистки соответствующих дестиллатов здесь пришлось бы, очевидно, повторить лишь то, что уже было сказано в связи с кислотной очисткой легких дестиллатов прямой гонки, так как присутствие углеводородов этиленового ряда нисколько не отражается на общеизвестной устойчивости парафинов и нафтенов по отношению к серной кислоте, но крайней мере в условиях кислотной очистки легких дестиллатов. [c.581]

Второй важный фактор — температура, при которой ведется кислотная очистка. Как общее правило, можно считать, повидимому, что при пониженной температуре, например при 10° ниже О, процесс полимеризации этиленовых углеводородов идет болео умеренно [4]. Имеются, однако, указания, что в некоторых других отношениях, например для возможно полного отделения смолистых веществ, для получения бензина хорошего цвета и т. п., выгоднее вести очистку при обыкновенной или даже несколько повышенной температуре. Таким образом, оптимальную температуру кислотной очистки крекинг-дестиллата обыкновенно приходится устанавливать чисто эмпирическим путем. [c.579]

В результате крекинга получают бензин, среднюю фракцию, остаток и газ. Крекинг-бензин вместе с легкой фракцией от дистилляции подвергают кислотно-щелочной очистке, остаток воз- [c.155]

Среднюю фракцию стадии крекинга после селективной очистки направляют на выделение и очистку парафина. Отделяющееся на стадии его кристаллизации масло подвергают дистилляции и в результате получают дизельную фракцию, бензин и фракцию смазочных масел. Каждая из них подвергается кислотно-щелочной очистке, причем бензин объединяется с легкой фракцией от дистилляции смолы и с крекинг-бензином. [c.156]

Согласно опубликованным данным [40], при кислотной очистке удаляются азот и другие каталитические яды из сырья крекинга. В результате снижается отношение выходов кокса и бензина и повышается степень превращения при одинаковой жесткости режима. Однако этот сравнительно дешевый процесс очистки может привести к потерям сырья (порядка нескольких процентов) кроме того, трудно ликвидировать кислый гудрон. [c.224]

Трехступенчатая противоточная очистка. Этот метод применяют для очистки бензинов прямой перегонки и крекинг-дистиллятов, содержащих большое количество сернистых соединений. Все действующие в настоящее время установки — непрерывного типа. Простейшие из них работают так же, как обычные установки непрерывного действия для кислотной очистки (кислоту прибавляют в заданном количестве и в несколько приемов). Разница заключается в том, что смесь кислоты и дистиллята охлаждается в периоды между добавлением свежих порций кислоты. [c.84]

Парафин подвергается окончательной очистке нри помощи кислоты, щелочи и отбеливающих глин и горячему фильтрованию. Масла с установки извлечения парафина подвергаются дестилляции с отбором бензиновой фракции, смазочных масел, дизельного топлива и мазута. Бензиновая фракция идет на очистку вместе с легкими маслами и крекинг-бензином смазочные масла и дизельное топливо подвергаются кислотной и щелочной очистке, мазут являегся товарным продуктом. [c.120]

Легкие масла вместе с крекинг-бензином и бензиновой фракцией проходят кислотно-щелочную очистку с последующей вторичной разгонкой, в ходе которой отбираются товарный бензин и дизельная фракция, присоединяемая к дизельной фракции, получаемой из масел. Тяжелый остаток перегонки сливается в мазут. [c.151]

Часто бензин, поступающий непосредственно с крекинг-установки, промывается щелочью (для удаления вызывающих коррозию веществ кислотного характера), стабилизируется добавлением замедлителя окисления, и этим операция очистки ограничивается. Для получения более стойкого при хранении, не приводящего к нагарообразованию в моторе продукта, из сырого крекинг-бензина следует удалять диолефины и некоторую часть нестабильных олефинов. [c.245]

Промывка очищаемого продукта водой, следующая за кислотной обработкой, удаляет остатки серной кислоты и кислые эфиры, но ни водная промывка, ни нейтрализация не удаляют средних эфиров и полимеров из бензинового слоя. Подщелоченный продукт для удаления этих примесей подвергается вторичной перегонке с водяным паром. Поскольку полимеры являются более высокомолекулярными, чем бензиновые углеводороды, они концентрируются в остатке от вторичной перегонки. Средние эфиры в основном разлагаются с выделением сернистого газа и смолистых веществ (для нейтрализации сернистого газа в перегоняемом продукте должно быть немного свободной щелочи). Из взятого на перегонку продукта, окрашенного полимерами и другими примесями в коричневый цвет, отгоняется бесцветный крекинг-бензин. Термическая неустойчивость высокомолекулярных полимеров и сернистых соединений, образующихся в процессе кислотной очистки, вынуждает проводить вторичную перегонку в мягких термических условиях (с паром), во избежание разложения этих соединений. [c.246]

Это объясняется тем, что олефины обладают лучшими антидетонационными свойствами, чем углеводороды парафинового ряда с той же длиной углеродной цепи и при той же степени разветвления. Недостатком топлива этого вида является некоторое непостоянство состава, приводящее в ряде случаев к повышенному осмолению (образованию нагара). В значительной мере этот недостаток может быть устранен удалением из топлива диенов, наиболее способных к смолообразованию, кислотной стабилизацией или очисткой в газовой фазе кремнекислотными катализаторами с последующей обработкой антиокислительными катализаторами (присадками). Они нередко обладают, особенно в США, красящими свойствами и окрашивают обычно желтый крекинг-бензин в красный или синий цвет. [c.713]

Уравнения взаимодействия углеводородов этиленового ряда с серной кислотой, приведенные выше, показывают, что на одно и то же количество углеводородов при образовании кислого эфира требуется вдвое больше кислоты, чем при образовании среднего эфира. Таким образом, чтобы избежать образования средних эфиров, следовало бы, казалось, вести очистку некоторым избытком крепкой серной кислоты, но нри этом, естественно, пришлось бы примириться с повышенными потерями непредельной части крекинг-бензина, что, как было указано выше, совершенно нерационально. Мы встречаемся здесь с одним из тех противоречивых требований, которые крайне характерны для процесса кислотной очистки [c.577]

По своему составу бензины крекинга — жидкофазного и парофазного — отличаются от бензинов прямой гонки высоким содержанием непредельных и отчасти ароматических углеводородов эта особенность их состава не мон<ет, очевидно, не отразиться на характере тех химических процессов, которые имеют место при кислотной очистке крекинг-бензинов. Задача очистки — получить стабильный бензин стандартных качеств — в данном случае, вообще говоря, чрезвычайно осложняется. Очевидно, и здесь эту задачу надо понимать как удаление из бензина наиболее изменчивых его компонентов, с присутствием которых связаны образование и выделение смол, изменение цвета бензина и вообще понижение его стабильности. К таковым компонентам крекинг-бензинов в первую очередь должны быть отнесены присутствующие в них так называемые диеновые углеводороды, т. е. углеводороды с двумя двойными связями типа бутадиена и ему подобные, особенно легко осмоляющиеся возможно, что сюда же следует отнести некоторые наименее устойчивые непредельные углеводороды с одной двойной связью. Очевидно, однако, что очистка крекинг-бензинов ни в коем случае не должна быть направлена к полному удалению из них ненредельных углеводородов, так как такая очистка сопровождалась бы слишком большими потерями не только в количественном, но и в качественном отношении вследствие снижения антидетонационных свойств бензина. Таким образом, при очистке крекинг-бензинов приходится иметь дело с задачей удаления из них легко подвергающихся осмолению, наименее устойчивых углеводородов при условии возможно меньших потерь более устойчивых систем предельного и непредельного характера. Надлежащее решение этой сложной задачи при помощи сернокислотной очистки нредставляет значительные трудности, которые лишь отчасти разрешены обширной практикой крекинговых заводов. [c.576]

Как было показано выше, в связи с кислотной очисткой крекинг-бензинов, реакции этиленовых углеводородов с серной кислотой сводятся либо к образованию кислых или средних эфиров серной кислоты с последующим переходом к соответствующим спиртам, либо к реакциям полимеризации и конденсации, либо, наконец, к реакциям окисления. В надлежащих условиях можно наблюдать все эти виды взаимодействия серной кислоты с ненредельными углеводородами однако сравнительное исследование в этом направлении этиленов различного молекулярного веса показало [8], что склонность их к различным реакциям указанных типов неодинакова. Так, например, если блингайшие гомологи этилена сравнительно легко, а иногда и очень легко присоединяют серную кислоту с образованием кислых и средних эфиров, которые могут превращаться далее в соответствующие спирты, то у высших этиленов склонность к образованию средних эфиров и спиртов сильно надает вслед за первой фазой — образованием кислого эфира — реакция направляется здесь плавным образом в сторону процессов полимеризации и конденсации, продукты которых почти целиком удерживаются маслом. Таким образом, непосредственное участие высших этиленовых углеводородов масляных фракций в образовании кислого гудрона должно быть признано незначительным. [c.583]

Процессы нолимеризации непредельных углеводородов — обычное явление нри кислотной очистке крекинг-бензина. Смолообразные продукты нри этом остаются преимущественно в кислом гудроне, продукты же менее глубокой полимеризации (димеры, тримеры и т. п.) почти целиком сохраняются в очищенном дестиллате, так как опи мало растворимы в серной кислоте и, несмотря на свой непредельный характер, крайне слабо с ней реагируют. Оставаясь в очищенном дестиллате, полимеры значительно понижают его технические 1<ачества увеличивают удельный вес, особенно же повышают выкипаемость. Восстановление нормальной выкинаемости дестиллата достигается повторной его перегонкой, так как температуры кипения полимеров, образующихся при кислотной очистке крекинг-бензина, лежат значительно выше нормальных пределов температуры кипения товарных бензинов. [c.579]

Уже в сентябре 1936 года была гущена опытная установка, моделирующая атмосферно-вакуумную трубчатку (АВТ), установки риформинга и термического крекинга, обеспечивая максимальный отбор светлых нефтепродутстов, установки серно-кислотной очистки крекинг-бензина и его вторичной переработки, [c.15]

Одно время повсеместно применялась сернокислотная очистка крекинг-бензинов. Используя этот метод, можно достдчь заметного улучшения всех упомянутых выше свойств бензина однако наряду с положительныш качествами сернокислотной очистки при ней имеют место значительные потери очищаемого продукта, который переходит в кислый гудрон, а также полимери-зуется. Кроме того, после сернокислотной очистки желательно провести вторичную перегонку одновременно несколько снижается октановое число продукта, поэтому сейчас кислотной очистке подвергаются только высококипящие лигроины с нежелательно высоким содержанием серы и, кроме того, нестабильные. [c.388]

Окисление. Серная кислота, раскисляясь до сернистого газа, может действовать на органические вещества и, в частности, на углеводороды окисляющим образом. В условиях кислотной очистки такое действие серной кислоты особенно наблюдается в тех случаях, когда процесс ведется при повышенной температуре (см. очистку масляных дестиллатов). Но и в отсутствие нагревания, нанример при очистке крекинг-бензина, некоторое выделение сернистого газа иногда наблюдается. Иовидимому, это явление связано с особой реакционной способностью диеновых углеводородов, всегда присутствующих в неочищенном крекинг-дестиллате и подвергающихся под влиянием серной кислоты не только нолимериза-ции, но одновременно и частичному окислению. Насколько глубоко могут идти подобного рода процессы при кислотной очистке, показывает иногда наблюдаемое выделение углистого осадка из некоторых фракций очищенного дестиллата. Выпадение этого осадка несомненно связано с условиями кислотной очистки чем больше взять серной кислоты для очистки, тем больше получается фракций, в которых образуется углистый осадок уже одно это обстоятельство показывает, что здесь приходится иметь дело с процессом одновременного окисления и полимеризации или конденсации каких-то компонентов исходного дестиллата, особенно легко и глубоко претерпевающих взаимодействие с серной кислотой [7]. [c.581]

Дальнейшие успехи в развитшт автотраиспорта и авиации повлекли за собой широкое внедрение крекинг-процесса с целью увеличения ресурсов бензина. Для очистки крекинг-бензинов использовали вкоренившийся в нефтяной практике кислотно-щелочный метод в непрерывно действующей аппаратуре с применением вторичной перегонки бензина для удаления образующихся при этом полимеров. Кислотио-щелочная очистка крекинг-бензинов в большинстве случаев сочеталась с обработкой раствором плумбита натрия. [c.34]

Для прямого получения ароматических из пефти используются узкие фракции бензина прямой перегонки определенного происхогкдения, которые, если они отобраны в интервале, близком к температуре кипения толуола, содержат 25% и более толуола. Для обогащения такие фракции можно подвергать термическому крекингу, при котором ароматическая часть сохраняется, а неароматнческая часть, как менее стабильная, в основном превращается в кокс и газ. Дальнейшая обработка включает в себя кислотную очистку и перегонку. [c.101]

Средние эфиры, образующиеся при взаимодействии серной кислоты с олефинами, содержащимися в крекинг-дистиллятах, растворимы пе только в кислотной, но и частично в углеводородной фазе. Растворимость средних эфиров в углеводородной фазе возрастает с ростом молекулярного веса соответствующего оле-фипа. Средние эфиры с трудом поддаются гидролизу и, следовательно, не отмываются щелочью при защелачиванип. Однако средние эфиры нестабильны и при длительном хранении разлагаются. Наблюдалось выделение сернистого газа и смолообразование в крекинг-бензинах, обработанных серной кислотой. Средние эфиры также легко разлагаются при нагревании [24], так что крекинг-дистиллят, прошедший сернокислотную очистку, после вторичной перегонки обычно вновь требует защелачивания. В нефтезаводской практике вторичную перегонку очищенных крекинг-дистиллятов зачастую ведут под вакуумом, что предотвращает разложение средних эфиров и связанные с этим явления (напрп-мер, порчу цвета) [25]. [c.225]

При переработке высокосернистой нефти бензин прямой перегонки очищается. Лигроин подвергается крекингу. Получаемый дестиллат содержит меньще серы, чем исходный лигроин, но требует все же кислотной очистки и вторичной перегонки. Керосин отдельно не получается, а входит в состав легкого солярового дестиллата. Как легкий, так и тяжелы< ( соляровый дестиллаты направляются на термический крекинг. Крекинг-бензин очищается серной кислотой, защелачивается. и подвергается вторичной перегонке. Остаток вакуумной перегонки продувается воздухом и дает товарные сорта битумов. [c.425]

Две промышленные установки избирательной парофазной гидроочистки работают на заводах фирмы Шелл около 10 лет [1]. При этом процессе, осуществляемом на высокоактивном и легко регенерируемом сульфидном вольфрам-никелевом катализаторе, поддерживают давление в пределах 35— 52,5 ат и температуру 230—370° С в зависимости от характеристик исходного сырья и требуемой глубины очистки. Один из вариантов этого процесса использовался еще во время второй мировой войны для очистки высокоароматических бензинов каталитического крекинга для получения компонентов авиационного бензина, обладающих высокой детонационной стойкостью на богатых смесях. Из-за присутствия большого количества ненасыщенных компонентов и серы бензин характеризовался высоким содержанием смол и низкой детонационной стойкостью при работе на бедных смесях (без добавки ТЭС), но гидрированием его удавалось получать с количественным выходом авиационный бензин, полностью удовлетворяющий требованиям спецификаций. При этом процессе достигались избирательное насыщение алкенов и обессеривание без одновременного гидрирования ароматических компонентов. После окончания второй мировой войны эти установки переключили на производство компонентов автомобильного бензина. Оказалось, что при высокой объемной скорости на применяемом катализаторе избирательно гидрируются сернистые соединения (с образованием сероводорода) без сопутствующих реакций крекинга или полимеризации диены с сопряженными двойными связями насыщаются почти полностью при крайне незначительной степени гидрирования алкенов. Этот вариант процесса приводил к образованию малосернистого продукта с низким содержанием смол, сохраняющего высокое октановое число (по исследовательскому методу) исходной 4>ракции. Вследствие высокого выхода продукта (более 100% объемн.) процесс оказался экономически более выгодным, чем кислотная очистка. [c.154]

Назначение. Кислотная (сернокислотная) очистка применяется для уХаления непредельных и смолистых соединений из крекинг-бензинов и полученных при пиролизе ароматических углеводородов, [c.100]

В результате крекинга получают бензин, среднюю фракцию, остаток и газ. Крекинг-бензин вместе с легкой фракцией от дистилляции подвергают кислотно-щелочной очистке, остаток возвращают на дистилляцию, газ объединяют с газообразными продуктами стадии дистилляции и вьшодят на разделение, а среднюю фракцию подвергают дальнейшей переработке с получением в конечном итоге парафина, мазута, дизельного топлива и смазочных масел. Остаток от дистилляции коксуют с получением средней фракции (направляемой на крекинг вместе со средней фракцией дистилляции), тяжелой [c.453]

Количество продуктов полимеризации и конденсации ( полимеров ), появляющихся в крэкинг-дестиллате после его кислотной очистки, невелико (3—5%). Их отделение могло бы, однако, повести к значительным потерям крекинг-бензина, так как по условиям заводской нерегонки необходимо, чтобы остаток от перегонки составлял в среднем 15—20% от загрузки перегонной аппаратуры. Таким образом, если отбор крекинг-дестиллата для последующей его очистки производить с нормальным концом кипения, весьма существенные потери крекипг-бензина при вторичной перегонке неизбежны. Чтобы избежать этих потерь, отбор дестиллата ири перегонке па крекинг-установке (первичная перегонка) производится в несколько более широких границах, а именно из расчета, чтобы дестиллат, подлежащий очистке, содержал примерно лишь 60—85% крекипг-бензина, удовлетворяющего норме. Благодаря этому при вторичной перегонке дестиллата после очистки его серной кислотой можно получить от 15 до 40%) остатка, состоящего из крекинг-керосина и крекинг-газойля, вместе с которыми удерживаются также и полимеры. [c.596]

Г р е X С т у п е ы ч а т а Я противоточная очистка. Эта очистка применяется для бензинов прямой гонки и крекинг-дестиллатов, содержап их большой процент сернистых соединений. Работающие в настоящее время установки все непрерывного типа. 11росте1 [шпе из них работают так же, как и обычные установки непрерывного действия для кислотной очистки, где кислота прибавляется в заданном количестве и в несколько ирие-мов. Разница заключается в том, что смесь кислоты и дестиллата охлаждается в промежутках между добавлением свежих порций кислоты. [c.68]

Очистка крекинг-дистиллата проводится в паровой фазе под давлением до 15 ат и при температурах 230—250° С. В этих условиях адсорбированные диолефины, циклоолефины и другие наиболее активные непредельные углеводороды под каталитическим влиянием активной поверхности адсорбента уплотняются в полимеры. Считается, что механизм полимеризации на глинах имеет кислотный характер, аналогичный разобранному в 35. Сернистые соединения при парофазной очистке адсорбируются незначительно. Вследствие недостаточной стабильности очищенных этим методом бензинов требуется добавка антнокислительных присадок. [c.251]