Нонилмеркаптан

Состав и свойства растворимых продуктов окисления цетана с н.нонилмеркаптаном в присутствии меди несколько иные, чем при окислении без металла, но резких принципиальных отличий нег. [c.96]

Кислотность смесей после нагрева невелика, но равномерно возрастает и после 12-часов окисления достигает 18 мг КОН/100 мл (без металла — 3,1 жг/100 мл). Количество перекисей — ничтожно. По сравнению с окислением цетана с нонилмеркаптаном без металла, возрастает оптическая плотность. С увеличением времени окисления возрастает коррозия меди и увеличивается количество отложений на поверхности металла. Количество образующегося осадка в десятки раз больше, чем при окислении без металла. Молекулярный вес выделенных продуктов окисления — на различных этапах окисления оказался равным 245—257, что указывает на отсутствие в растворе продуктов полимеризации или конденсации. [c.96]

С увеличением времени окисления возрастает количество образующихся осадков. По сравнению с окислением цетана с н.нонилмеркаптаном без меди в продуктах окисления цетана с тиофенолом растворимых смолистых веществ и нерастворимых осадков образовалось в несколько раз больше. Это объясняется тем, что продукты окислительных превращений тиофенола имеют меньшую растворимость в цетане из-за наличия ароматического кольца. [c.98]

Введение меди в окисляемую среду приводит к значительному увеличению образования нерастворимых осадков. Следует отметить, что в присутствии дисульфида с алифатическим углеродным скелетом образуется (как и в случае окисления с н.нонилмеркаптаном) значительно больше осадков, чем при окислении изопропилбензола с добавкой дифенилдисульфида. Коррозия и отложения на меди значительны. [c.118]

При окислении изопропилбензола с н.нонилмеркаптаном в течение 2, 4, 8 и 12 часов образуются растворимые продукты, качественно не отличающиеся от продуктов окисления чистого изопропилбензола (рис. 40). [c.118]

Рис. 40. Инфракрасные спектры поглощения продуктов окисления, выделенных хроматографическим путем из смеси изопропилбензола с н. нонилмеркаптаном после окисления без металла (/—3) и в присутствии меди (4—5)

Слабое поглощение при 1600 см - может указывать на присутствие незначительных количеств ароматических структур. Спектр осадка, образовавшегося в присутствии меди (рис. 49), так же, как и при окислении с н.нонилмеркаптаном, отличается интенсивным поглощением при 1600 см- вероятно, относящимся к ионизированному карбоксилу (наложение поглощения ароматических структур не должно быть значительным, так как поглощение 700— 750 м имеет малую интенсивность). [c.145]

Спектры осадков из опытов с н.нонилмеркаптаном и а (2-метилбутил)тиофаном похожи, но не идентичны. Наличие ионизированного карбоксила характерно для обоих случаев, [c.150]

При окислении смесей алканов и цикланов с алифатическими сераорганическими соединениями и тиофанами средний молекулярный вес осадка составляет 730—810. Легко заметить, что молекулярный вес осадка уменьшается нри уменьшении молекулярного веса углеводородной среды. При окислении углеводородов с алифатическими сераорганическими соединениями и тиофанами образуются весьма близкие по элементарному составу осадки. При окислении смесей минимальное количество твердой фазы (рис. 49) образуется тогда, когда строение углеродного скелета молекул углеводородной среды и сераорганических соединений наиболее близко между собой. Это отчетливо видно на примере окисления смесей гексадекана с нонилмеркаптаном. Число частиц осадка в этом случае составляет, по сравнению с другими смесями, наименьшую величину. После 2,5 ч нагрева до 150° С со скоростью 1 град/мин возникают частицы радиусом 500—550 A. Подсчет показывает, что в образовании этих частиц принимают участие тысячи средних молекул осадка. [c.103]

Исходный ИПБ имеет весьма интенсивные полосы поглощения алифатических связей СН (2960, 2920, 2850 см ). В продуктах окисления ИПБ с фенилмеркаптаном при увеличившейся интенсивности полосы 1600 см С=С ароматических связей интенсивность полос 2960, 2920, 2850 см сильно ослаблена. Напротив, ИК-спектры продуктов окисления ИПБ с нонилмеркаптаном имеют интенсивные полосы поглощения алифатических связей СН и довольно слабые полосы в области 1600 см [28]. Это значит, что при окислении ИПБ с повышенным содержанием меркаптанов, окисляются в первую очередь сами меркаптаны, причем наибольшую склонность к окислению имеет фенилмеркаптан, в результате получаются продукты типа [c.111]

Ковалентные сульфонаты образуются только при окислении смесей ИПБ с нонилмеркаптаном. [c.111]

Динонилсул-ьфид при пропускании над тем же катализатором при 300° дал катализат, из которого [12,13] был выделен -нонен-1 и первичный нонилмеркаптан. Из различных путей распада жирных сульфидов наиболее вероятен в их представлении следующий [c.97]

Из катализата, полученного р-тетралилнонилсульфида, выделены тетралин (27%), нонен-1 (16%), р-тиотетралол (3%), нафталин (4%) и нонилмеркаптан (4%). [c.106]

Ди-н-нонилсульфид Нонилмеркаптан, НзЗ Алюмосиликат промышленный без растворителя или в цетане, 475 С [1523] [c.274]

При окислении изопропилбензола с добавками сернистых соединений без контакта с медью образование нерастворимых осадков было незначительным. В присутствии меди в изопропилбензоле с добавками сернистых соединений образовалось значительное количество осадков и смол, причем нерастворимых осадков образуется больше в том случае, если присутствуют н.нонилмеркаптан и дивторичнооктилдисульфид, т. е. соединения алифатического характера. [c.127]

После окисления в течение 4 часов н.гексадекана с н.нонилмеркаптаном при контакте с медью (рис. 49) в составе осадка преобладают СН-связи СНг и СНз-групп (2960, 2920, 2850, 1460, 1380 см- , среди которых имеются СНг-группы цепей с числом звеньев более четырех (720 сж ). После 12-часового окисления относительное содержание связей СН в составе осадка уменьшается, алифатические цепи исчезают (уменьшение относительной интенсивности поглощения при 2960,2920,2850, 1460, 1380 сж и отсутствие полосы 720 см- ). Соответственно возрастает доля гете-роорганических соединений в составе осадка. Осадки характеризуются поглощением при 1600 и 1420 указывающим на присутствие ионизированного карбоксила R—СОО— (симметричные и ассимметричные колебания С=0 в СОО), т. е. солей карбоновых кислот. Поглощение имеет значительную интенсивность в спектре осадка, образовавшегося после 12-часового окисления. Отсутствие в исходных веществах ароматических структур, поглощающих в области 1600 см- делает интерпретацию однозначной. После 4 часов окисления в спектре осадка имеются также полосы средней интенсивности при 3530—3550, 3450, 1680, 1600, 1420, 1200, ИЗО, 1100 и930—950 см , на основании чего можно говорить о присутствии [c.142]

Спектры поглощения осадков, образовавшихся при окислении -н.гексадекана с дивторичнооктилдисульфидом (рис. 50), близки к спектрам осадков, образовавшихся при нагреве с н.нонилмеркаптаном без меди (рис. 49). Спектры осадков, образовавшихся при. шагреве н.гексадекана с дифенилдисульфидом и фенилмеркаптаном, также близки между собой — по положению, форме и относительной интенсивности полос в области поглощения 1000— 1300 сж (рис. 49, 50). [c.145]

Нонилмеркаптан + АЦФ ТС-1 ( ) и Т-5 (2) фенилмеркаптан + АЦФ ТС-1 (3) и Т-5 (4) дифенилсульфид + АЦФ ТС-1 (5) и Т-5 (6) ди-втор-октилдисульфид + АЦФ ТС-1 (г) и Т-5 ( ) р-гексилтиофан -Н АЦФ ТС-1 (9) и Т-5 (10) [c.98]

Нонилмеркаптан. .. Ди-втор-октилдисульфид. Бутил-втор-октилсульфид Фенилмеркаптан. ... Дифенилсульфид. . . Дифенилдисульфид. . , а-(2-Метиламилтиофан). 3-Метилбензтиофен. . [c.104]

Рис. 55. ИК-спектры осадков, образовавшихся при окислении ИПБ с нонилмеркаптаном (1), ди-втор-октилдисульфидом (8), диамилсульфид ом (3), а-гексиптиофаном (4).

АЦ ТС-1 + нонилмеркаптан (7), фенилмеркапаган (2), ди-втор-октилдисульфид (л), дифенилдисульфид (4), диамилсульфид (5) а-(2-метилбутил)тиофан (6), р-гексилтиофен (7) (А — нагрев со скоростью 1 град/мин), Б — окисление при 150° С, В — охлаждение). [c.132]

ИПБ с фенилмеркаптаном (1), нонилмеркаптаном (2) фенилмеркаптаном (0,01% в пересчете на серу) (л) ди-втор-октилдисульфидом (4), диамилоульфидом (5), дифенилдисульфидом (6), дифешшоульй ом (7), 3-метилбензтиофеном ( ), а-гексилтиофаном (9), а-(2-метил-бутил)тиофаном (10), р-гексилтиофеном (и) (А — нагрев до 150° С со скоростью 1 г-рад/мин, Б — окисление при 150° С В — охлаждение). [c.133]

Рис. 63. ИК-спектры осадков, образующихся при окислении ИПБ с нонилмеркаптаном 1, 2), ди-втор-октилдисульфидом (3, 4), диамилсульфидом (5), диоктилсульфидом (б), а-гексилтеофа-ном (7), а-(2-метилбутил)-теофаном (5) в присутствии меди.

Этот меркаптан был ранее синтезирован нами в присутствии алюмо-силикатного катализатора [6]. При реакции тримера пропилена с газообразным сероводородом в присутствии хлористого алюминия в условиях синтеза трет-ЩЩ содержание нонилмеркаптана в продуктах реакции составляло 75 вес. % при содержании полимеров 8,6%. Серии опытов с применением метода Бокса—Уильсона [2] имели целью снижение выхода полимеров. Найденные оптимальные условия синтеза нонилмеркаптана см. в табл. 4, № 2. Выход полимеров при этом снижен до 3—4%. Полученный нонилмеркаптан по температуре кипения, коэффициенту преломления и плотности практически не отличался от синтезированного в присутствии алюмосиликатного катализатора. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология