Таллий маскирование

Прямым комплексонометрическим титрованием можно определять многие ионы металлов магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантаноидов, титана, циркония, гафния, тория, ванадия, молибдена, урана, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, ртути, галлия, индия, таллия, свинца, висмута. Скачок кривой титроваиия при этом находят с помощью подходящего индикатора или физико-химического метода. Если титруемый раствор содержит несколько ионов металлов и реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов мало отличаются между собой, эти ионы титруются вместе. Когда логарифмы реальных констант отличаются более чем на 4 единицы, ионы металлов можно титровать последовательно, допустив при нахождении первого скачка погрешности, не превышающие 1%. На практике это условие выполняется довольно редко и возможности прямого комплексонометрического титрования обычно расширяют маскированием. [c.225]

Наиболее простой способ маскирования заключается в установлении соответствующей кислотности титруемого раствора. Так, например, ионы железа (III), галлия (III), индия (III), таллия (III), висмута (III), циркония (IV), тория (IV), комплексонаты которых имеют 1 /( >20, можно титровать в сравнительно кислой среде (рН 2), в которой реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов еще достаточно велики. Двухзарядные ионы металлов при этом практически не мешают (см. рис. 45). Аналогично при pH 5 раствором комплексона III можно титровать такие ионы, как А1 +, Со +, N 2+, Си +, 2п +, С(12+, в присутствии ионов щелочноземельных металлов. [c.225]

Цианид-ионы образуют устойчивые комплексы со многими ионами металлов. Их можно использовать для маскирования таллия (III), никеля (II), железа (II), палладия (II), платины (II), серебра (II), меди (II), цинка (II), кадмия (II), ртути (II) и некоторых других ионов. Однако применять цианид-ионы для этой цели можно только в щелочной среде рК л = 9,3. Кислотная форма (ПСЫ) не только летучая, а также сильно ядовитая. Сильный яд также и сами цианид-ионы. [c.238]

Экстракционное отделение серебра совместно с таллием и индием от железа и марганца с цепью последующего спектрального определения в марганцевых рудах производится путем маскирования железа и марганца комплексоном III и лимонной кислотой [454]. [c.154]

При определении таллия (П1) весовым методом комплексон III используют для маскирования мешающих элементов [718, 719[. Аналогично используют комплексон III при полярографическом определении таллия [720], а также при экстракционном отделении таллия от сопутствующих элементов с помощью дифениламина [721]. [c.310]

От сопровождающих элементов таллий можно отделить экстракцией галогенидного комплекса из концентрированного раствора минеральной кислоты или в виде хелата из щелочного раствора. В последнем случае раствор должен содержать вспомогательные комплексообразующие реагенты для маскирования сопровождающих элементов. Растворы хелатов таллия в органических растворителях можно применять для непосредственного фотометрирования. В большинстве случаев необходимо использовать комбинацию обоих методов. [c.393]

Как видно из (21), экстракционное разделение двух металлов обеспечивается одновременным или раздельным использованием следующих факторов 1) различие в прочности комплексов, образуемых первым и вторым- металлами с применяемым реагентом 2) более высокая степень маскирования (гидролиза) второго мй -талла по сравнению с первым 3) более высокая экстрагируемое комплекса первого металла по сравнению со вторым. Последнйй сомножитель в формуле (21) для многих систем, у которых х = т,, обращается в единицу. [c.35]

Проведение определения. К раствору, содержащему 20—100 мг ртути, прибавляют необходимое количество комплексона, например сегнетову соль (для маскирования титана, бериллия, олова и сурьмы) и 10 мл 20%-ного раствора нитрата аммония. Раствор нейтрализуют аммиаком по фенолфталеину и разбавляют до 200—300 мл водой. После нагревания почти до кипения присутствующую ртуть осаждают добавлением в небольшом избытке 2,5%-ного водного раствора висмутона и кипятят в течение короткого времени. Еще горячим отфильтровывают желтый осадок, промывают дестиллированной водой и сушат при 105°. Фактор пересчета 0,3078. Раствор висмутона применяют по мере возможности свежеприготовленным. Раствор висмутона можно некоторое время сохранять в склянках из коричневого стекла. Описанным способом можно определить ртуть в присутствии всех элементов, кроме серебра и, вероятно, таллия, которые следует заранее отделить в виде хлоридов. Из анионов отчасти мешают иодиды. [c.116]

В щелочных растворах в присутствии цианидов-экстракция висмута становится селективной. В этих условиях, кроме висмута, дитизоном экстрагируются только свинец(П), таллий(1) и олово(П) [292, 370, 747J. Таллий(1П) и олово (IV) не реагируют с дитизоном свинец можно отделить от висмута, используя разные значения констант экстракции дитизонатов этих элементов. По данным Фишера и Леопольди [298, 1146], при экстракции 25—50 мкМ раствором дитизона в четыреххлористом углероде из раствора с pH — 3 извлекается только висмут, а свинец полностью остается в водной фазе. Второй метод состоит во встряхивании органического экстракта, содержащего дитизонаты свинца и висмута, с буферным раствором с таким pH, при котором в водную фазу переходит только свинец. Для четыреххлористого углерода и хлороформа в качестве реэкстрагентов можно использовать буферные растворы с pH 2,5 и 3,5 соответственно [406, 458, 1183]. Маскирование свинца при помощи комплекса магния с ЭДТК при pH 10 [92], по данным автора, себя не оправдывает. [c.211]

Вот примеры маскирующей роли комплексов. Ион Fe + в присутствии ЭДТА не образует с роданид-ионами окрашенного комплекса. Отделение Т1(1) от РЬ(И) основано на маскировании последнего ЭДТА в связи с образованием в ней очень прочного комплекса, а таллий при добавлении KI осаждается в виде малорастворимого ТИ. [c.190]

Во многих случаях демаскирование можно осуществить путем изменения pH раствора. Если, например, при титровании кальция в сильнощелочном растворе магний замаскирован в виде Mg (ОН) 2, можно последующим снижением pH раствора до значения 9—10 демаскировать магний и после этого оттитровать его. При маскировании алюминия в виде алюминат-иона можно вновь сделать его доступным для титрования, если снизить pH раствора до значения 5. В других случаях демаскирование достигается повышением pH раствора, например в случае замаскированного сульфат-ионом тория [60 (46)] и замаскированного бромид-ионом таллия (III) [61 (130)]. В обоих случаях демаскирование по отношению к ЭДТА эффективно при подщелачивании раствора до pH = 4—5. Вследствие происходящего при этом увеличения эффективных констант устойчивости комплексов с ЭДТА (благодаря уменьшению ан) становится возможным титрование тория и таллия(III), несмотря на присутствие сульфат- или бромид-ионов. [c.141]

Комплексонометрическое определение таллия находит практическое применение в анализе сплавов Т1—2г [61 (157)]. Сплавы растворяют в серной кислоте, таллий окисляют пероксодисульфат-ионами, разбавляют раствор так, чтобы его молярность по кислоте составляла 0,5 М, добавляют фторид калия для маскирования циркония и оттитровывают таллий в присутствии 8-окси-7-(2-пиридилазо)-хинолина. Сплавы, содержащие 5Ь, Аз и Р [60 (181)], после растворения окисляют бромид-броматной смесью, сурьму маскируют винной кислотой, таллий выделяют в осадок с помощью бис-антипиридилметана. Осадок, как описано выше, подвергают комплексонометрическому титрованию. Сообщают об определении таллия в кадмиевых брикетах и в шлаках [58 (107)] после окисления нероксодисульфатом таллий определяют с большой селективностью амперометрическим титрованием при pH = 2. [c.280]

Наряду с тионалидом для гравиметрического определения таллия были предложены другие серусодержащие органические соединения, такие, как меркаптобензтиазол [2049] и 5-меркапто-3-фенил-1,3,4-тио-диазолтион-2 (висмутиол II) [1309]. Однако в обоих случаях осаждению мешают Zn, РЬ и d для маскирования большинства других элементов можно использовать ЭДТА или цианид. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология