Цирконий маскирование

Прямым комплексонометрическим титрованием можно определять многие ионы металлов магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантаноидов, титана, циркония, гафния, тория, ванадия, молибдена, урана, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, ртути, галлия, индия, таллия, свинца, висмута. Скачок кривой титроваиия при этом находят с помощью подходящего индикатора или физико-химического метода. Если титруемый раствор содержит несколько ионов металлов и реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов мало отличаются между собой, эти ионы титруются вместе. Когда логарифмы реальных констант отличаются более чем на 4 единицы, ионы металлов можно титровать последовательно, допустив при нахождении первого скачка погрешности, не превышающие 1%. На практике это условие выполняется довольно редко и возможности прямого комплексонометрического титрования обычно расширяют маскированием. [c.225]

Наиболее простой способ маскирования заключается в установлении соответствующей кислотности титруемого раствора. Так, например, ионы железа (III), галлия (III), индия (III), таллия (III), висмута (III), циркония (IV), тория (IV), комплексонаты которых имеют 1 /( >20, можно титровать в сравнительно кислой среде (рН 2), в которой реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов еще достаточно велики. Двухзарядные ионы металлов при этом практически не мешают (см. рис. 45). Аналогично при pH 5 раствором комплексона III можно титровать такие ионы, как А1 +, Со +, N 2+, Си +, 2п +, С(12+, в присутствии ионов щелочноземельных металлов. [c.225]

Иногда для маскирования используют о к и с л ит е л ь и о - восстановительные реакции. Мешающий элемент при этом переводят в другую степень окисления. Примерами могут служить комплексонометрические титрования циркония (IV) или тория (IV) в присутствии ионов железа (III). Титрования проводят при pH 1,5—2, и лоны железа (III) в таких условиях мешают определениям. Мешающее влияние устраняют восстановлением железа аскорбиновой кислотой до железа (II). Количественные расчеты здесь затруднены в связи с отсутствием достоверных данных по константам устойчивости комплексонатов и гидроксокомплексов циркония (IV) и тория (IV). Однако из рис. 45 можно сделать качественную оценку видно, что. при pH 2 логарифм реальной константы устойчивости комплексоната железа (И) меньше единицы. [c.237]

Иногда для маскирования используют окислительновосстановительные реакции. Мешающий элемент при этом переводят в другую степень окисления. Примерами могут служить комплексонометрические титрования циркония (IV) или тория (IV) в присутствии ионов железа (III). Титрования проводят при [c.243]

При. маскировании винной кислотой [894] кобальт. можно отделять от ионов алю.миния, железа, хрома, циркония, а также вольфра.ма, тантала, ниобия и. молибдена. Большое количество титана, ниобия и тантала трудно удержать в растворе винной кислотой в этом случае рекомендуется. маскировать фторидом натрия. [c.68]

Маскирование комплексоном III мешающих примесей дает возможность избирательно осаждать цирконий в виде фосфатов в присутствии титана [368], а также проводить фотометрическое определение его с помощью пирокатехинового фиолетового [369, 370] и ализарина [3711. В ряде колориметрических определений циркония с ализариновым красным [372, 373] и арсеназо III [374] комплексон III использован для маскирования циркония в растворах сравнения. [c.301]

Принцип метода. Алюминий осаждают из раствора в виде бензоата при одновременном маскировании следов железа тиогликолевой кислотой (восстановление железа до двухвалентного). Осаждение алюминия бензоатом натрия весьма селективно. Ему мешает только присутствие титана, циркония, гафния, тория и бериллия, однако в большинстве легких сплавов указанные элементы не встречаются. Выделенный бензоат алюминия после растворения определяют обратным комплексометрическим титрованием хлоридом трехвалентного железа. [c.488]

НТТА в метилизобутилкетоне из соляной кислоты (выше 0,5 н.). Для реэкстракции олова можно применять 1 М винную кислоту железо и уран остаются в органической фазе. Этот метод был использован для выделения радиоактивного олова из продуктов деления для маскирования циркония применяли приблизительно 0,6 М серную кислоту [1600]. [c.114]

Разница в константах обмена отдельных галогенид-ионов, как отмечалось в гл. 3, значительно больше, чем, например, для ионов отдельных щелочных металлов. Иодид-ион сорбируется так сильно, что его трудно десорбировать. Для вымывания этого иона из колонки используют иногда мягкое окисление до свободного иода. С другой стороны, фторид-ион сорбируется очень слабо, слабее других анионов фторид-ион вымывается из колонки соляной кислотой или гидроокисью натрия. Это свойство фторид-иона является большим преимуществом, так как дает возможность определять фтор фотометрическим методом по реакции маскирования комплекса циркония с ализарином или ализарин-комплексоном, которому мешают многие ионы (см. гл. 5). Методом анионного обмена при промывании колонки концентрированным раствором соляной кислоты [671 или буферным раствором аммиака с хлоридом аммония [68] фтор может быть отделен от железа, алюминия и фосфора. При промывании колонки гидроокисью натрия фтор отделяется от силиката, алюмината [69] и фосфата (при этом фтор вымывается первым). [c.216]

Для определения магния в его ниобате лучшим методом, по-видимому, является комплексонометрический [1], но в присутствии нио бия он не применим, так как последний блокирует металлохромные индикаторы, поэтому его предварительно отделяют [1—2]. В связи с этим представлял интерес метод прямого определения магния в присутствии ниобия. Ранее нами было показано [3], что титан, цирконий и алюминий удается надежно маскировать винной кислотой в охлажденных растворах. Такой метод, как показали наши опыты, оказался эффективным и для маскирования ниобия. При содержании окиси магния в образцах 13% относительная ошибка составляет 0,4%. Для определения ниобия был. использован дифференциальный спектрофотометрический метод с перекисью водороду [4]. При содержании пятиокиси ниобия - 87% относительная ошибка определения составляет 0,4% . [c.189]

Определение тория можно проводить в присутствии Ъх и Т1, добавив в раствор винную кислоту (для маскирования циркония) и аскорбиновую кислоту (для маскирования титана) 50 мг винной кислоты маскируют 35-кратное количество циркония, а 50 мг аскорбиновой кислоты в 50 мл раствора позволяют определить торий в присутствии 10-кратного количества Т1. [c.98]

Пирокатехиновый фиолетовый образует с ионами циркония соединение синего цвета с максимумом светопоглощения при 625 ммк. Водный раствор реагента окрашен в желтый цвет, максимум светопоглощения находится при 450 ммк (рис. 7). Окрашенное соединение образуется в среде соляной, азотной и серной кислот. Оптимальное для определения значение pH 5—5,5. Окраска растворов развивается через 30 мин и устойчива в течение 2—3 ч. Светопоглощение растворов подчиняется закону Бера в интервале концентраций О—100 мкг циркония в 50 мл. Соединение ионов циркония с реагентом устойчиво в присутствии комплексона П1. Это позволяет применять комплексон И1 для маскирования ионов других элементов. [c.161]

Сильно гидролизующиеся соли (железа, алюминия и др.) мешают потенциометрическому титрованию, и необходимо либо удалять их, либо применять маскирование путем перевода в соответствующее комплексное соединение. Последним способом можно устранить влияние больших количеств алюминия, связывая его в прочный комплекс с лимонной кислотой [20, 21]. Известен способ маскирования многих мешающих катионов <РеЗ+, o +, Ni2+, Мп2+, Zn2+, Сц2+, РЬ2+, АР+, d2+, Са +, Mg2+, Ba +) добавлением комплексона III [56—58]. На таком же принципе основан метод титрования борной кислоты в присутствии редкоземельных элементов [59], титана, циркония и хрома [60]. [c.23]

Химические свойства циркония и гафния настолько близки, что эти металлы определяют обычно вместе как цирконий , если не используют физические методы, например дуговую или искровую эмиссионную спектроскопию. Однако недавно было предложено раздельно определять цирконий и гафний при помощи ксиленолового оранжевого или метилтимолового синего после спектрофотометрического измерения в кислой среде суммы комплексов гафния и циркония для маскирования циркония добавляют перекись водорода [48]. Разработан аналитический метод разделения циркония и гафния в виде их сульфатных комплексов на анионообменной смоле [49] . [c.371]

Другие металлы можно маскировать путем осаждения гидроокисей, например железо (П1), титан (IV), цирконий или олово (IV), но опять-таки возникают осложнения, связанные с соосаж-дением титруемого металла, поскольку гидроокиси почти всех металлов труднорастворимы и склонны к взаимному соосаждению. Более селективным осадителем является Р -ион, который используют для маскирования кальция и магния [54 (74), 61 (81), 62 (89)] и алюминия [54 (74)]. Железо (III) в известных условиях тоже можно маскировать Р -ионом [61 (109), 62 (23)]. Малые количества алюминия маскируют кремнекислым натрием в щелочном растворе [61 (64)]. Фосфат-ион выделяет титан (IV) даже из его комплексоната, что используют для непрямого определения титана, так как комплексы PeY и A1Y в такой реакции не участвуют [54 (42)]. Еще более избирательно действует сульфат-ион, которым можно осаждать свинец при титровании В1 +-ионов [60 (95)], а также маскировать барий. Очень селективно действует сульфид-ион, но из-за темной окраски образующихся осадков его можно применять только для маскирования следов металлов. При определении жесткости природных вод сульфид-ион прибавляют для удаления обычно присутствующих следов тяжелых металлов (железа, меди) с целью избежать блокирования индикатора (эриохрома черного Т). Для той же цели применяют диэтилдитиокарбамат. [c.136]

Принцип косвенного определения состоит в том, что, исходя из к оличества взятой для анализа пробы и из результата суммарного титрования, составляют два параллельных уравнения, по которым можно вычислить содержание обоих компонентов. Практическое применение этот метод получил в анализе смесей циркония и гафния (см. далее). При анализе смесей лантаноидов этот метод дает среднюю величину атомного веса, по которой, можно судить о составе проанализированной пробы. Метод можно применить и для анализа смесей, содержащих более двух компонентов, если, нар-яду с взятием навески и определением общего содержания металлов, проводить другие экспериментальные определения, например титрование с частичным маскированием, для того чтобы получить соответствующие уравнения. Ошибки результатов таких косвенных анализов, в общем, все-таки довольно велики. [c.145]

Фторид-ионы с ионами алюминия (III), железа (III), сурьмы (III), скандия (III) образуют комплексы [МеРеР-. С ионами титана (IV), циркония (IV), тория (IV), олова (IV), церия (IV) они образуют комплексные ионы [МеРеГ . Поэтому фторид-ионы можно использовать для маскирования перечисленных элементов. Работать можно в довольно кислой среде, так как для протолитической пары маскирующего лиганда р/Сл=3,2. [c.238]

Цитрат- и тартрат-ионы применяют для маскирования ионов алюминия (III), железа (III), титана (IV), циркония (IV), свинца (II) и ряда других ионов металлов. В случае лимонной кислоты р А, 3 = 6,4, следовательно, цитрат-ионы могут быть использованы в качестве маскирующих агентов только в щелочной и нейтральной средах. Тартрат-ионы пригодны для этой цели также в слабокнслой среде (в случае винной кислоты р/гл, 2 = 4,4). [c.238]

Попова и Корнилова [236] разработали методику разделения 2г и экстракцией купфероната циркония в присутствии Н2Са04 для маскирования Ш. Метод был применен для определения 2г и Ш в тугоплавких сплавах. [c.86]

Ниже приведено несколько примеров использования маскирования для увеличения избирательности. При экстракционно-фотометрическом определении молибдена с помощью толуол-3,4-ди-тиола мешающее влияние посторонних элементов устраняли тиомочевиной [455]. При экстракции ниобия и урана в виде диэтилдитиокарбаминатов переход циркония в органическую фазу предотвращали добавлением салициловой кислоты [456], Вводя в водную фазу до экстракции перекись водорода и винную кислоту, устраняли мешающее влияние 8п, V, Т1, Мо, при эксграк-ционно- фотометрическом определении железа с бензоилфениллшд-роксиламином [457]. ЭДТА использовали для маскирования Ре, Со, Си, Ш, Сг и других элементов, когда определяли палладий с 2-нитрозо-1-нафтолом [458] фторидом натрия связывали титан при извлечении ванадия с помощью БФГА [197, 459]. [c.158]

Конечно, эффективность маскирования зависит от pH раствора. Следующий пример показывает это очень наглядно. Области pH экстракции оксихинолинатов циркония и титана практически одинаковы. При pH > 8,2 перекись водорода сильнее связывает титан, который в этих условиях не экстрагируется хлороформом в виде оксихинолина цирконий при этом хорошо извлекается. При pH 2—3 наблюдается обратная картина цирконий маскируется перекисью водорода и ие и.звлекается, а титан экстрагируется [464]. [c.160]

Рассмотрение значений констант экстракции оксинатов показывает, что вместе с алюминием экстрагируются многие другие элементы. Медь, никель, цинк, кобальт и кадмий маскируются в присутствии 0,3 М раствора цианида [327] в качестве маскирующего агента была предложена также меркапто-уксусная кислота [1525]. Мешающее влияние желе-за(1П) можно устранить восстановлением и переводом в ферроцианид [327, 328], маскированием при помощи 1,10-фенантролина [352, 958, 1262], а также путем предварительной экстракции в виде роданида [953] или купфероната [189, 1094, 1157]. Торий маскируется 6 М раствором ацетата или 4-сульфобензол-арсоновой кислотой [616]. Экстракция циркония при pH 4,5 предотвращается добавлением хинализа-ринсульфокислоты [829]. Использовать нитрило-триуксусную кислоту в качестве маскирующего агента [333] не рекомендуется, поскольку сам алюминий при этом экстрагируется хуже [9731. Титан, ванадий, ниобий и уран можно маскировать при pH 7,5—8,5 перекисью водорода [485]. [c.125]

ОЛОВО демаскируется. Подобным же образом цветные реакции циркония и гафния с ксиленоловым оранжевым маскируются фторидами и демаскируются введением избытка бериллия или алюминия, в присутствии которых указанные цветные реакции идут легко. В щелочных растворах небольшой избыток EDTA маскирует кобальт(П) и он не реагирует с диэтилдитиокарбаматом. Добавление больших количеств кальция высвобождает кобальт, который получает возможность взаимодействовать с этим реагентом. В данном случае использование маскирования и демаскирования позволяет избирательно определять кобальт [68]. На этом же принципе основано предложение об использовании диэтилдитиокарбамата свинца в качестве специфического реагента на медь [69]. [c.149]

Мусил и Тейс [55(30)] с успехом применяли в качестве индикатора хромазурол S, тогда как Фритц и Фулда [54(45)] не смогли получить с этим веществом хороших результатов. Однако прямое титрование оказалось не особенно удачным, поэтому было предложено титровать известное количество стандартного раствора комплексона анализируемым раствором, содержащим 10% соляной кислоты. Сложность метода оставляет Maj o надежд на внедрение его в аналитическую практику. Горющина и др. [57(66)] для индикации точки эквивалентности применили эриохром черный Т. В 2 н. растворе соляной кислоты, содержащем ионы циркония, образуется при нагревании сине-фиолетовое соединение с эриохромом черным Т, которое в точке эквивалентности при титровании раствором ЭДТА разлагается при этом окраска раствора становится розовой. Селективность метода значительна в сильнокислом растворе. Так как Sn не мешает определению, можно прибавлять к раствору Sn (II) для восстановительного маскирования малых количеств Си, V и Мо, а также Fe (III), если количество последнего не превышает 100 мг. Допустимо присутствие сульфат-ионов в количестве до 200 лг. Другие комплексообразующие ионы, такие, как фосфат, оксалат, тартрат и фторид, мешают определению циркония. Авторы применили в качестве индикатора также карминовую кислоту, что находится в противоречии с более ранними исследованиями [54 (45)]. Сун [60(13)] использует в качестве индикатора в области pH = = 0,5—галлеин более резкое изменение окраски происходит при pH около 1. Реакция с индикатором протекает медленно рекомендуется через 10 лын после достижения конечной точки проверять раствор на возможное возвращение первоначальной окраски. Из сорока восьми исследованных ионов лишь Sb , Се , Fe , Мо , Sn или Sn " , Т1 , хромат, перманганат, ванадат, молибдат, оксалат, тартрат, фторид и сульфат мешают определениям, [c.203]

Комплексонометрическое определение таллия находит практическое применение в анализе сплавов Т1—2г [61 (157)]. Сплавы растворяют в серной кислоте, таллий окисляют пероксодисульфат-ионами, разбавляют раствор так, чтобы его молярность по кислоте составляла 0,5 М, добавляют фторид калия для маскирования циркония и оттитровывают таллий в присутствии 8-окси-7-(2-пиридилазо)-хинолина. Сплавы, содержащие 5Ь, Аз и Р [60 (181)], после растворения окисляют бромид-броматной смесью, сурьму маскируют винной кислотой, таллий выделяют в осадок с помощью бис-антипиридилметана. Осадок, как описано выше, подвергают комплексонометрическому титрованию. Сообщают об определении таллия в кадмиевых брикетах и в шлаках [58 (107)] после окисления нероксодисульфатом таллий определяют с большой селективностью амперометрическим титрованием при pH = 2. [c.280]

Среди карбоксильных производных с 0,0-лигандами алифатические а-монооксикарбоновые кислоты, например, гликолевая и молочная, применяются иногда в качестве маскирующих реагентов. Напротив, ароматическая миндальная кислота (ХИ) имеет значение как реагент для осаждения циркония из водных растворов причем низкая растворимость комплекса циркония с миндальной кислотой состава 1 4 объясняется тем, что отдельные молекулы соединены водородными мостиковыми связями. а-Кетокислоты также образуют 5-членные хелатные циклы, но не применяются в аналитической химии. Щавелевая кислота используется как для осаждения, так и для маскирования металлов. [c.74]

Определение общего содержания фторидов и их водорастворимых форм основано на извлечении их из почвы, измерении активности ионов фтора на фоне буферного раствора (хлорида натрия и нитрата лантана с pH 5,8) с использованием фторидного электрода. Мешающее влияние железа (III) и алюминия устраняют путем маскирования ЭДТА и ацетат-ионами. Определению фторидов мешают катионы, образующие прочные фторидные комплексы (торий, цирконий). [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология