Этан, масс-спектр

Вода, полученная при сожжении органического соединения, может быть превращена в метан или этан при помощи соответствующего реактива Гриньяра [356. Однако при этом трудно получить количественный выход из-за образования в начале реакции твердого гигроскопичного продукта, препятствующего контакту между водой и реактивом Гриньяра и требующего 10—20 мг воды [502, 1542]. Фридман и Ирза [700] исследовали ошибки, вызываемые фракционированием изотопов водорода, связанные с неполным протеканием реакции. Они проводили процесс несколько раз, используя образцы воды, содержащей 4 мол.% НОО. Реакция может быть заторможена охлаждением жидким азотом, а степень ее развития измеряется объемом образующегося газа. Содержание дейтерия было равно 2% при 50% завершения реакции и 3,57% при полноте протекания реакции 95%. Нижний предел определения концентрации дейтерия при использовании дейтерированного этана достигает 0,5 ат.% из-за наложения в масс-спектре, вызванного С. [c.86]

На первом этане расшифровки масс-спектра уже по его общему виду можно кое-что сказать о природе исследуемого соединения. Спектр, содержащий много ников осколочных ионов, интенсивность которых увеличивается в направлении уменьшения значений т/е, как правило, указывает на алифатический характер соединения, тогда как спектр с небольшим числом пиков, содержащий интенсивный ник молекулярного иона н пики двухзарядных ионов, обычно соответствует ароматической структуре. В качестве иллюстрации на рис. 4.2 приведены для сравнения масс-спектры нафталина и валерианового альдегида. [c.82]

Молекулярные и осколочные ионы. Распределение интенсивностей в масс-спектрах индивидуальных веществ обычно находится в качественном соответствии со структурой молекулы массы осколочных ионов, образующихся при диссоциативной ионизации, могут быть предсказаны на основании структурной формулы. Рассмотрим процессы образования положительно заряженных молекулярных и осколочных ионов на одном из простейших углеводородов — этане. [c.10]

В метане, например, приблизительно 98,9% молекул содержат и 1,1% содержат в том же отношении будут находиться интенсивности частиц с молекулярным весом 16 и 17, что подтверждается масс-спектром метана. Этан имеет вдвое больше шансов содержать i , т. е. приблизительно 2,2% всех молекул будут иметь молекулярный вес, равный 31. В общем случае этот изотопный пик будет всегда составлять приблизительно 1,1% на каждый атом углерода в частице, ответственной за моноизотопный пик (см. пик т/е 55 на рис. 42в). Если в исследуемом соединении содержится также и азот, то следует добавить [c.327]

С помощью хроматографии, ИК-спектроскопии и масс-спектро- копии в продуктах термической деструкции поликарбоната, проведенной при 400—500° С, были обнаружены вода, СО2, СО, метан, водород, этан и этилен, фенол, крезол, этилфенол, изопропенилфенол, дифенилкарбонат, дифенилолпропан . В продуктах термоокислительной деструкции поликарбоната были обнаружены те же продукты, что и при термической деструкции, но в больших количествах. Кроме того, при окислен]яи были еще обнаружены ацетон, бензол, толуол, этилбензол. [c.262]

Следующая температурная ступень (250—300° С) не дает существенного вклада в спектр. Однако для интервала 300—350° С характерно значительное увеличение интенсивности основных групп пиков с массовыми числами выше 100, характеризующих появление фрагментов алкилбензтиазолов и алкилтиофенов, при этом алкильный радикал содержит не более четырех атомов углерода. В масс-спектре этой ступени имеются ионы с массами выше 200, однако их интенсивность очень мала. При 350° С основную часть алифатических заместителей конденсированных ядер составляют короткие цепочки нормального строения (главным образом метан, этан, пропан и в меньшей мере бутан и пентан). После 380° С начинается общая деструкция асфальтенов. [c.230]

Приведенные примеры убедительно показывают, что сравнительный анализ масс-спектров олефинов и продуктов их гидрирования, зарегистрированных в режиме реакционной хромато-масс-спектрометрии, позволяет определять основные элементы углеродных скелетов алкенов. В некоторых случаях (особенно для низших алкенов) уже на этом этане исследования можно установить и положение двойной связи. При решении данной задачи большую помош ь могло бы оказать селективное введение дейтерия по месту двойной связи, которое хотелось бы осуществлять в тех же условиях реакционной хромато-масс-спектрометрии, но при использовании газообразного дейтерия в качестве газа-носителя и газа-реагента. Действительно, если бы удалось селективно нродейтерировать олефин, то по масс-спектру насыщенного дидейтероаналога легко было бы определить положение двойной связи. Например, спектры дей-терогидрировапных 1- и 2-октенов резко бы различались, поскольку элиминирующиеся в процессе фрагментации осколки содержали бы различное количество D-атомов [c.47]

Рис. 134. Масс-спектры парафиновых углеводородов нормального строения до декана. а — метан б — этан в — пропан — к-(5утан д — н-пентан е — к-гексан ж — / -гептан 9 — -октан и-н-онан к — -декан.

В метане, например, приблизительно 98,9% молекул содержат и 1,1% содержат в том же отношении будут находиться интенсивности частиц с молекулярным весом 16 и 17, что подтверждается масс-спектром метана. Этан имеет вдвое больше шансов содержать i , т. е. приблизительно 2,2% всех молекул будут иметь молекулярный вес, равный 31. В обш ем случае этот изотопный пик будет всегда составлять приблизительно 1,1% на каждый атом углерода в частице, ответственной за моноизотопный пик (см. пик mie 55 на рис. 42е). Если в исследуемом соединении содержится также и азот, то следует добавить 0,36% на каждый его атом. Тетралин (С оН з мол. в. = 132) дает пик при mje 133, интенсивность которого составляет приблизительно 11 % от интенсивности пика при mie 132. Инданон ( gHgO) имеет тот же молекулярный вес, но содержит только девять атомов углерода в этом случае пик с mie 133 будет составлять только 9,9% от интенсивности пика при mie 132. Поскольку в масс-спектре интенсивность даже очень малых пиков может быть измерена с очень большой точностью и воспроизводимостью, такие измерения можно использовать для получения определенной информации о составе частиц. Однако следует обратить внимание на тот факт, что наличие небольших количеств загрязнений или ионно-молекулярные столкновения (см. стр. 312) могут привести к увеличению интенсивности пика, расположенного на одну единицу массы выше молекулярного веса. Поэтому более убедительны случаи, когда изотопный пик расположен ниже вычисленного, чем наоборот. Аналогично можно использовать пик (М + 2), частично обусловленный наличием двух атомов а частично — присутствием 0. [c.327]

Интересно отметить, что энергия диссоциации связи С—С в этане сравнительно велика и превышает энергию разрыва связи С—Н. Это находит свое отражение в масс-спектре этана, где наблюдается интенсивный процесс отщепления водорода из молекулярного иона. Однако с удлинением цепи в алканах энергия диссоциации связи С—С уменьшается быстрее, чем энергия диссоциации связи С—Н. В табл. 4.4 приведены энергии днссоциацпн [c.116]

Пример аддптнвпого наложения масс-спектров для смесп 50% этана и 50% этилена / — этан II — этилен III — смесь этана и этилена (1 1) [c.462]

В табл. 2 приведены масс-спектры трех фторированных эта-нов. Интересно отметить, что введение атома фтора в молекулу этана повышает потенциал ионизации с 11,6 до 12,0 эв. Как будет указано далее, у ненасыщенных соединений этот эффект выражен в значительно меньшей степени. Дайблер с сотр. исследовали прочность связей в перфторпарафинах, исходя из данных, полученных при работе с фторированными этанами. Потенциал появления иона метила из 1,1,1-трифторэтана составляет 15,2 эв. Пользуясь этой величиной, а также известным из спектроскопических данных значением ионизационного потен- [c.281]

Пороговый закон вероятности возбуждения фотонным ударом дискретных нейтральных уровней выше порога ионизации приближенно описывается б-функцией, как это следует из изучения эффективности фотоионизации Вгг, 12, Н1 и СНз1 [361]. Акопян, Вилесов и Теренин [11] исследовали зависимость между спектрами и эффективностью фотоионизации для некоторых производных бензола. Ультрафиолетовый фотолиз, изучаемый при помощи масс-спектрометрии, проводился для следующих молекул формальдегид [232], окись азота [258], этан (с отщеплением молекулярного водорода) [377], метанол и диме-тиловый эфир [402], метилацетат [405], этилен и бутан [4361, водород [440], все изомеры парафиновых углеводородов от Сг до Сб, -гептан и -октан [463]. [c.662]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология