Дисперсия молекулярно-массового распределения

Скорость протекания этих двух конкурирующих реакций (деструкции и структурирования) определяется рядом факторов степенью распределения тиурама вг латексе, скоростью набухания частиц полимера в растворителе, применяемом для получения эмульсии или дисперсии тиурама Е, скоростью взаимодействия тиурама с полисульфидной группой, продолжительностью и температурой щелочного созревания латекса. Наряду с указанными факторами в значительной степени влияет глубина полимеризации с увеличением конверсии хлоропрена выше определенного предела возрастает тенденция к структурированию полимеров [17, 26]. Аналогично влияет и повышение температуры полимеризации, способствующей в большей степени увеличению скорости структурирования, чем деструкции полихлоропрена. Указанные факторы оказывают также влияние на молекулярно-массовое распределение полимера [26]. ------- [c.374]

По этому методу растворимый компонент стабилизатора, а именно, поли(т/7е/п-бутилстирол), для получения узкого молекулярно-массового распределения синтезировали с использованием бутиллития в качестве инициатора в гептане при 25 °С среднюю молекулярную массу полимера рассчитывали из относительных концентраций мономера и инициатора. Каждая из цепей имела один живущий конец, на котором в дальнейшем начинался рост нерастворимого в гептане полистирольного компонента. Образующаяся устойчивая дисперсия состояла из частиц-агрегатов блоксонолимер а. Проведен анализ ряда образцов, отобранных в ходе полимеризации стирола и обладающих различными соотношениями полистирола и растворимого компонента. Измерения диаметра частиц этих образцов и значения молекулярной массы и соотношения масс растворимого и нерастворимого компонентов позволили рассчитать молекулярную площадь, приходящуюся на одну растворимую цепь, и ее изменение в ходе дисперсионной полимеризации. [c.70]

Из выражения (Y-78) видно, что относительная погрешность а в определении молекулярной массы на первом уровне интерпретации существенно зависит от дисперсии о и коэффициента определяющего угол наклона калибровочной зависимости (V.5). Чем меньше дисперсия и чем больше угол наклона, тем меньше погрешность определения молекулярных масс М, а следовательно, и молекулярно-массовых распределений полимеров. Таким образом, отношение может рассматриваться как харак- [c.218]

Общий объем системы может доходить до 600 м , поэтому первая особенность процессов полимеризации заключается в том, что это высоко инерционные объекты с постоянными времени от 10 до 150 мин, запаздыванием, максимальное значение которого колеблется от 30 до 100 мин (а по каналам вход — выход полимеризационного агрегата эти цифры возрастают во много раз). Вторая особенность полимеризационных процессов — вероятностный характер -возмущений по многочисленным входным каналам (от 5 до 25), вероятностный характер самого процесса полимеризации (молекулярно-массовое распределение вместо молекулярной массы) и характеристик его выходных параметров (средние значения и дисперсия параметра). Третья особенность — нелинейность характеристик управления, выражающаяся в системати- [c.156]

Достоинствами эмульсионной полимеризации винилхлорида являются легкость отвода тепла реакции и возможность поддержания постоянной температуры во всем объеме реакционной смеси, это позволяет получать однородный по молекулярно-массовому распределению полимер относительно высокая скорость процесса при более низких температурах хорошая транспортировка латекса, имеюш,его мелкую стабильную дисперсию полимера, что позволяет вести процесс полимеризации непрерывно. [c.97]

Молекулярную массу полимера можно регулировать введением регуляторов (диеновые углеводороды или диизобутилен). Однако при получении низкомолекулярных полиизобутиленов (молекулярная масса 10—20 тыс.) применение регуляторов длины полимерной цепи оказывается нецелесообразным, так как образуются полимеры с широким молекулярно-массовым распределением, что неблагоприятно сказывается на их технических свойствах. Поэтому для получения таких полиизобутиленов процесс полимеризации проводят при более высоких температурах. Характерно, что с увеличением молекулярной массы полиизобутилена осуществление непрерывного процесса облегчается, так как получаемая дисперсия полимера в растворителе имеет меньшую липкость. [c.311]

Другой важной характеристикой сорбентов является распределение по размеру пор. Для макропористых стекол можно варьировать дисперсию этого распределения. Стекла, обладающие предельно узким распределением пор, наиболее эффективны для разделения макромолекул в соответствующем узком диапазоне молекулярных масс (М). Для фракционирования с помощью таких стекол макромолекул в широком интервале М необходимо использовать систему колонок, суммарный диапазон разделения которых перекрывает ММР фракционируемого полимера. Чтобы выбрать подобную систему колонок, нужно знать диапазоны эффективного разделения для каждой колонки, определяемые, например, с помощью калибровочных зависимостей. Нетрудно убедиться, что подбирая определенные количества сорбента разной пористости, можно получить линейную (квазилинейную) молекулярно-массовую зависимость удерживаемого объема Fr в необходимом диапазоне М- Перед набивкой колонок важно выбрать сорбент с нужным размером зерен. Как показано в разд. III.13, размер зерен сорбента однозначно определяется предельным (или выбранным) давлением в хроматографе и заданной эффективностью разделения. [c.85]

В связи с вышеиалоюнныи, разработка математической модели,учитывающей изменение основных физико-химических характеристик полимера и реакционной среды,позволит рассчитать процесс,обеспечива-щуп максимальную производитальность реактора при ограничении на дисперсию молекулярно-массового распределения. [c.275]

Влияние молекулярно-массовых распределений образцов на величину дисперсии, определяемую по их хроматограммам, можно исключить последовательной рехроматографией фракций узко-диснерсного полимера. Для это11 цели из центральной части хроматографической зоны да ее выходе из колонки отбирают узкую фракцию и затем вновь ее хроматографируют. Из нее вновь отбирают центральную часть, хроматографируют и т. д. до тех пор, пока пе начнут получаться тождественные хроматограммы (при условии, что концентрации растворов одинаковы). Дисперсия любой из этих хроматограмм будет связана то.лько с приборным уширением . [c.214]

Наряду с определением молекулярно-массового распределения полимфов с помощью ситовой хроматографии были также определены радиусы частиц дисперсий полимеров [10]. На силикагеле со средним диа.метром пор 12000 А удалось разделить дисперсии поли-метилакрилата с диаметрами частиц от 350 до 2390 А. Элюентом служила вода, в которую в данном случае был добавлен эмульгатор. Из-за низких скоростш диффузии частиц разделение можно вести только при низких скоростях элюента ( 0,1 мл/мин при внутреннем диаметре колонки 9 мм ). Кривые элюирования для различных дисперсий (350—2390 А) показаны на рис. 1Х.2. Калибровочные 1фивые дисперсий полистирола и метилметакрилата идентичны. Для частиц диаметром примерно 1 мкм наблюдается только эффект фильтрации, обусловленный особенностями аппаратуры. Эти частицы были вновь получены при промывании колонки. [c.211]