Эмульсионная полимеризация винилхлорида

Эмульсионная полимеризация винилхлорида [c.473]

Поливинилхлорид получают суспензионной или эмульсионной полимеризацией винилхлорида. В зависимости от количества введенного пластификатора и характера переработки из поливинилхлорида можно получить материалы с самыми разнообразными свойствами. Из него готовят листовые материалы и трубы (винипласт), пленки, заменители кожи, перхлорвиниловую смолу и т. д. В табл. 31 приведены некоторые требования к качеству суспензионного и эмульсионного поливинилхлоридов. [c.142]

Поливинилхлорид эмульсионный — продукт эмульсионной полимеризации винилхлорида термопластичный материал. Однородный порошок белого цвета. Перерабатывают в изделия вальцеванием, экструзией, прессованием, литьем под давлением, а также в мягкие изделия через пасты (пластизоли). [c.248]

П. получают суспензионной или эмульсионной полимеризацией винилхлорида (см. Полимеризация). В качестве дисперсионной среды используют воду. Механизм процесса — радикальный. Низкотемпературной (от —10 до —20°) радикальной полимеризацией или полимеризацией о использованием в качестве растворителей альдегидов (40—60°) можно получить стереорегулярный синдиотактический П., обладающий повышенной темп-рой размягчения. [c.73]

При эмульсионной полимеризации винилхлорида скорость процесса и свойства полимера зависят от природы и концентрации эмульгатора и инициатора, от pH среды, от соотношения винилхлорида и водной среды (водный модуль), от температуры и других факторов. [c.26]

Поливинилхлоридные волокна. Сырьем для формования этих волокон служит поливинилхлорид, который получают эмульсионной полимеризацией винилхлорида (уравнение 18). [c.31]

Латекс, образующийся прп эмульсионной полимеризации винилхлорида, сушат распылением. При этом частицы иолимера спекаются в агломераты диаметром [c.271]

Полимеризация в эмульсии. Для проведения эмульсионной полимеризации винилхлорид диспергируется в воде, содержащей растворимый в воде или мономере эмульгатор, инициатор и буфер для поддержания определенного значения pH. Реакционная смесь при энергичном перемешивании нагревается до 30°—60° [20—22] и выдерживается при заданной температуре определенное время, pH среды, равное 4—9, поддерживается постоянным [20, 22]. В результате реакции образуется латекс, представляющий тонкую суспензию полимера в воде с величиной частиц 0,1 —5 мк. По окончании реакции полимер коагулируется и отделяется, или из латекса испаряется вода [21] и полимер выделяется в виде мелкого порошка. Полимеризация проводится во вращающихся автоклавах или аппаратах непрерывного действия. Температура реакции регулируется внешним охлаждением. [c.262]

Изучено влияние природы и концентрации эмульгаторов и инициаторов на скорость эмульсионной полимеризации винилхлорида При полимеризации под действием персульфата калия в присутствии лаурата натрия и натриевых солей сульфокислот жирного ряда (эмульгаторы) скорость полимеризации пропорциональна концентрации инициатора и эмульгатора в степени Ч2 [c.473]

Реакция передачи цепи. При эмульсионной полимеризации ряда мономеров (стирола, некоторых акриловых эфиров и др.) реакция передачи цепи не вносит существенного вклада в общую кинетику процесса вследствие малых значений констант скорости передачи цепи на мономер и другие реагенты. При эмульсионной полимеризации винилхлорида, винилацетата или других мономе- [c.129]

Весьма распространенным методом полимеризации винилхлорида является эмульсионный. Реакционной средой служит вода, инициатором полимеризации является персульфат аммония или калия, эмульгаторами — мыла или натриевые соли алифатических или ароматических сульфокислот. Эмульсионную полимеризацию винилхлорида проводят в автоклаве при 30—60° С. Полимер получается в виде латекса — тончайшей водной суспензии частиц. Для осаждения полимера в суспензию вводят электролит. [c.181]

Эмульсионная полимеризация винилхлорида, в отлнчие от суспензионного процесса, легко осуществляется непрерывным способом при 40—55°. Мономер и водный р-р эмульгатора с инициатором непрерывно поступают в верхнюю часть эмалированного реактора, снабженного сравнительно медленно вращающейся мешалкой, погруженной лишь на часть высоты аппарата. Содержимое реактора в нижней части не перемешивается. Здесь завершается полимеризация, начавшаяся в верхней зоне. Образовавшуюся водную дисперсию полимера непрерывно отбирают из нижней части аппарата. Непрореагировавший винилхлорид (15—20%) выделяют из латекса испарением и возвращают в процесс. Водная дисперсия для удаления влаги поступает в распылительную сушилку (150—170°). Порошкообразный полимер собирают в нижней части камеры. При коагуляции латекса р-рами электролитов может быть осажден хорошо фильтрующийся полимер с уменьшенным содержанием растворимых в воде примесей. [c.74]

Исходным продуктом для получения волокна хлорин является поливинилхлорид, который получают эмульсионной полимеризацией винилхлорида [c.223]

Суспензионная и эмульсионная полимеризация винилхлорида в недостаточно дезаэрированной системе приводит к понижению pH реакционной среды, что в свою очередь обусловливает нестабильное протекание процесса и получение нестандартного полимера. В присутствии кислорода при полимеризации винилхлорида понижается средний молекулярный вес ПВХ , в полимере появляются разветвления, уменьшается его термическая стабильность а также ухудшается совместимость с пластификатором . [c.30]

Важное значение эмульсионная полимеризация винилхлорида приобретает как процесс, обеспечивающий получение стабильных тонкодисперсных водных суспензий ПВХ, так называемых искусственных латексов, которые находят самостоятельное применение в народном хозяйстве. [c.97]

Эмульсионная полимеризация винилхлорида имеет ряд достоинств. Осуществление эмульсионной полимеризации в присутствии водной фазы, а также образование водной дисперсии полимера низкой вязкости обеспечивают легкость отвода тепла реакции и поддержание постоянной температуры во всем объеме реакционной смеси, что позволяет получать весьма однородные по молекулярным весам полимеры. Эмульсионная полимеризация характеризуется относительно высокими скоростями процесса При сравнительно низких температурах. При этом методе полимеризации расширяются возможности регулирования скорости реакции, степени полимеризации, а также некоторых свойств полимера (изменением природы и количества эмульгатора, величины pH водной фазы и т. д.). [c.98]

Несмотря на то что эмульсионная полимеризация винилхлорида является очень распространенным промышленным способом получения ПВХ, механизм и кинетика этого процесса изуче- [c.98]

Луховицкий [44] рассматривает кинетику эмульсионной полимеризации винилхлорида с точки зрения вероятности пребывания свободного радикала в частице, предполагая при этом в противоположность Угельстаду, что зарождение частиц происходит в [c.110]

При эмульсионной полимеризации винилхлорида, как и в случае других мономеров, происходит постепенное увеличение поверхностного натяжения водной фазы и размера коллоидных частиц . При степени конверсии мономера, равной около 20%, поверхностное натяжение достигало величины, близкой к значению поверхностного натяжения для чистой воды, что свидетельствует об отсутствии в водной фазе свободного эмульгатора. Кривая зависимости степени конверсии мономера от продолжительности эмульсионной полимеризации ПВХ, как и при полимеризации другими способами, имеет [c.100]

В последнее время опубликован ряд работ " " по исследованию кинетики эмульсионной полимеризации винилхлорида. Авторы этих работ в первую очередь изучали вопрос о том, где начинается реакция полимеризации и в какой степени процесс эмульсионной [c.100]

При полимеризации с указанными эмульгаторами не наблюдалось пропорциональной зависимости между общей скоростью эмульсионной полимеризации винилхлорида и числом латексных частиц изменение числа частиц вызывает лишь незначительное различие в скорости полимеризации. [c.101]

Для определения влияния числа и размера латексных частиц на скорость эмульсионной полимеризации винилхлорида в работе исследовался процесс полимеризации с предварительным введением в реакционную среду латекса. Эти эксперименты имели своей целью [c.102]

На основании экспериментальных данных (независимость числа латексных частиц от концентрации инициатора и в некоторых случаях весьма слабая зависимость скорости реакции от концентрации эмульгатора) предложена следующая схема эмульсионной полимеризации винилхлорида . [c.103]

Точка зрения о том, что эмульсионная полимеризация винилхлорида начинается в водном растворе, подтверждается и более ранними исследованиями. В работе было показано, что при эмульсионной полимеризации винилхлорида с водорастворимыми инициаторами в присутствии красителя, нерастворимого в воде, образуется ПВХ, не содержащий окрашенных частиц полимера. [c.104]

Имеются также данные, подтверждающие предположение о том, что при низких степенях конверсии эмульсионная полимеризация винилхлорида проходит в основном в растворе, т. е. в воде . Об этом свидетельствует малая зависимость скорости полимеризации от количества и диаметра частиц затравочного латекса. Вместе с тем при полимеризации в присутствии мелких полимерных частиц (менее 0,03 мк) скорость реакции полимеризации возрастает уже в самом начале процесса. Можно допустить, что при этом полимеризация начинается одновременно и в растворе, и па поверхности латексных частиц, которая в случае мелких частиц достигает большой величины, им объясняется наличие зависимости скорости полимеризации от концентрации и природы эмульгаторов . [c.104]

Следовательно, эмульсионная полимеризация винилхлорида может начинаться и в водном растворе, и в мицеллах эмульгатора. Далее полимеризация протекает в образующихся латексных частицах. Механизм полимеризации определяется природой эмульгатора, его коллоидным состоянием и концентрацией, а также природой инициатора и условиями полимеризации. [c.104]

Было показано [45, 46], что протекание эмульсионной полимеризации винилхлорида и других мономеров резко изменяется при добавлении в реакционную систему цетилового спирта. При этом уменьшается скорость процесса, увеличиваются размер частиц и полидисперсность латекса. Как считают авторы, это связано с тем, что при добавлении длинноцепного жирного спирта повышается степень дисперсности исходной мономерной эмульсии, для стабилизации которой исчерпывается весь эмульгатор из водной фазы в связи с этим новые частицы в водной фазе не генерируются, а образующиеся радикалы захватываются высокодисперсными каплями мономера, в которых и реализуется процесс полимеризации. [c.97]

Применимость указанного принципа при выборе эмульгатора была исследована в случае эмульсионной полимеризации винилхлорида [146]. Число ГЛБ меняли изменением соотношения смесей эмульгаторов, составленных на основе лаурилсульфата натрия, лаурата натрия, монолауратсорбитана, алкиларилсульфоната, характеризующихся соопветственно числами ГЛБ 40 20,8 8,6 11,7. [c.128]

Состав. Для производства поливиннлхлорхщных пластизолей прпмепяют гомо- и сополпмеры вин и л хлорида с мол. массой 150 ООО —180 ООО. В 1гроизводстве особопрочных изделий исиользуют П. на основе более высокомолекулярных полимеров. Пастообразующий поливинилхлорид получают суспензионной или эмульсионной полимеризацией винилхлорида. [c.271]

Сополимеры акрилонитрила с винилхлоридом. Хейс [559] исследовал эмульсионную полимеризацию винилхлорида в присутствии латекса полиакрилонитрила. Эффективность эмульсионной графтполимеризации (отношение количества мономера, прореагировавшего с образованием сополимера, к общему количеству прореагировавшего мономера) повышается при увеличении отношения мономер-полимер в исходной смеси, увеличении концентрации инициатора и повышении температуры полимеризации и понижается при проведении реакции в присутствии регулятора (додецилмеркаптан) или при инициировании полимеризации окислительно-восстановительной системой КаЗаОд + ЫаНЗОз. [c.452]

Состав. Для производства поливинилхлоридных пластизолей применяют гомо- и сополимеры винилхлорида с мол. массой 150 ООО —180 ООО. В производстве особопрочных изделий используют П. на основе более высокомолекулярных полимеров. Пас-тообразующпй поливинилхлорид получают суспензион-но11 илп эмульсионной полимеризацией винилхлорида. [c.269]

Высококристаллический поливинилхлорид может быть получен путем эмульсионной полимеризации винилхлорида при T Mineip aType ниже 0°С (например при —15° С) в присутствии окислительно-восстановительного катализатора, в котором окислитель представляет собой пероисидное водорастворимое соединение, а восстановитель — продукт конденсации альдегида и [c.463]

Для определения полидисперсности эмульсионного поливинилхлорида можно также применять турбидиметрическое титрованиеНаибольщее число работ в области эмульсионной полимеризации винилхлорида посвящено получению и изучению действия различных эмульгаторов, для определения которых предложено несколько методов >73-175 [c.475]

Для инициирования процесса эмульсионной полимеризации винилхлорида применяют обычные перекисные инициаторы азо-соединения и окислительно-восстановительные системы. Описывается полимеризация винилхлорида под действием перекиси циклогексанона что дает возможность получать полимеры, обладающие повыщенной термостойкостью по сравнению с другими инициаторами, и перекиси ди-3,5, 5-триметилгексаноила с периодом полураспада, равным 125 мин. при 80° °. Для выяснения реакций, протекающих в окислительно-восстановительных системах, используемых при инициировании полимеризации винилхлорида, была исследована пара МаНЗ Оз — КСРЮз [c.476]

При эмульсионной полимеризации винилхлорида под действием перекиси водорода обнаруживается заметный индукционный период, продолжительность которого зависит от содержания в системе кислорода 9 , что связано с первоначальным образованием сополимера винилхлорида и кислорода. Приводится предполагаемая структурная формула этого сополимера [(—СНг—СНС1)т—О—0]п где т 1, а п немного больше 4. [c.476]

Получение. Эмульсионную полимеризацию винилхлорида проводят в водной среде в присутствии водорастворимого инициатора и эмульгатора типа синтетических мыл (сульфонат натрия, не-каль-калиевая соль изобутилнафталинсульфокислоты). При этом получают устойчивый латекс с размером частиц 0,05—0,5 мкм, из которого поливинилхлорид выделяют коагуляцией при добавлении электролита или распылением в сушильной камере. [c.178]

Получение и свойства. Сополимер является продуктом эмульсионной полимеризации винилхлорида и винилиденхлорида и содержит их соответственно в количестве 60 и 40% (масс.)- Он выпускается под маркой ВХВД-40. По внешнему виду это порошок от белого ДО кремового цвета (допускается наличие отдельных частиц коричневого цвета). Согласно ОСТ 6-01-19—75, сополимер имеет следующие нормируемые показатели [c.185]

Рис. IV.2. Кинетика эмульсионной полимеризации винилхлорида в присутствии лаурилсульфата натрия (О — 0.066 и X — 0,200 г/ЮО ял воды). Инициирующая система КаЗаОа (1-10- моль л) — КаНЗОд (1- 10- моль л).

Было показано , что имеются существенные различия в кинетике эмульсионной полимеризации винилхлорида, проводимой при низкой концентрации эмульгатора, ниже его критической концентрации мицеллообразования (ККМ) и относительно высокой концентрацией эмульгатора, выше ККМ. При содержании эмульгатора в водной фазе ниже ККМ (например, для а-оксиоктадецилсульфата натрия ККМ равна 5-10 г мл) общая скорость реакции практически не зависит от концентрации эмульгатора, в то время как число латексных частиц увеличивается пропорционально содержанию эмульгатора в степени 1,2. Начиная с концентрации эмульгатора выше его ККМ, общая скорость реакции и число частиц увели- [c.102]

При полимеризации с дибутилсульфосукцинатом натрия (0,23— 2,5% в водной фазе) образуются частицы диаметром 0,06—0,13 мк. В этом случае скорость реакции мало зависит от концентрации эмульгатора и, следовательно, числа частиц, что свидетельствует о протекании реакции в водном растворе. Использование же в качестве эмульгатора дигексилсульфосукцината натрия (0,1—1,3%) приводит к образованию большего числа мелких частиц (диаметром 0,013—0,09 мк), при этом наблюдается заметное повышение скорости полимеризации с увеличением концентрации эмульгатора и соответственно числа частиц. Таким образом, можно полагать, что в присутствии дигексилсульфосукцината натрия процесс эмульсионной полимеризации винилхлорида начинается одновременно и в водном растворе, и в мицеллах эмульгатора. [c.104]