Вудворда расщепление

Вольфа—Кижнера реакции 871 Воля метод расщепления моносахаридов 425 Ворвань 267 Воски 263, 265 Восстановление альдегидов 201 дикетонов 301 диоксимов 309 карбоновых кислот 199, 244 кетонов 220 нитрилов 162 нитросоедииений 161 спиртов 245 пинаконовое 220 хлорангидридов кислот 245 эфиров карбоновых кислот 244, 245 Вудворда синтезы 882. 982, 1091, 1124, 1126 [c.1165]

Хотя много усилий было предпринято, чтобы применить к катализу правила сохранения орбитальной симметрии, на наш взгляд, здесь эти правила не столь эффективны, как в случае реакций соединений непереходных элементов (обзор применения правил Вудворда — Хоффмана в катализе см. в [9]). Действительно, применяя формально анализ по симметрии, можно установить зависимость наличия (или отсутствия) пересечения уровней от характера расщепления d-AO металла в поле лигандов. Ниже показаны два случая когда d-AO снимают запрет по симметрии а) и когда запрет по симметрии при наличии с -АО сохраняется (б). [c.269]

Лизергиновая кислота содержит двойную связь и индольное кольцо, наличие которого может быть доказано с помощью цветных реакций при расщеплении этой кислоты образуются 1-метил-5-аминонафталин, хинолин, пикриновая кислота и пропионовая кислота. Выведенная на основании этого структурная формула лизергиновой кислоты (I) (Джекобе) доказана синтезом . -дигидролизергиновой кислоты, а также самой лизергиновой кислоты (Вудворд и др.) [c.1124]

Робинсон [84] смог правильно установить строение эметина, применив принцип, впервые предложенный Вудвордом [108] для рационального объяснения биосинтеза стрихнина. Этот новый тип биохимического превращения, получивший название расщепления Вудворда , состоит в раскрытии катехинового кольца в остатке 3,4-диоксифенилацетальдегида. Полученные фраг- [c.496]

Амиды обычно устойчивы к гидролизу, однако недавно появилось несколько мягких методов их расщепления. В увлекательном обсуждении последних стадий синтеза витамина В Вудворд [82] продемонстрировал дьявольски умный метод избирательного расщепления амидов в присутствии сложных эфиров. Эшенмозер и сотр. при разработке схемы синтеза применяли высокоэлектро-фильный катион (4), получаемый из а-хлорнитрона схема (51) . Для той же цели Вудворд рекомендовал использование N204 в тетрахлориде углерода в присутствии ацетата натрия. [c.22]

Для более сложных соединений предполагают, что расщепление пирокате-хинового ядра и последующая перегруппировка с образованием новой структуры являются важным процессом биосинтеза характерные примеры можно найти в биогенезе алкалоидов Stry hnos (Вудворд [73], Хендриксон [74]). Важная стадия в синтезе стрихнина — это окислительное расщепление вера-трольного кольца до цис,цис-муковового сложного эфира (Вудворд и сотр. [75]). [c.25]

Результаты, полученные при дегидрировании холестерина, долгое врем не признавались достоверным доказательством его строения, так как продут дегидрирования удается выделить лишь с ничтожным выходом и трудно бы. решить, какой из них образовался без перегруппировки. Более убедительнь доказательства строения стероидного ядра были получены при окислительнс расщеплении холестерина на многоосновные кислоты с более простым строение скелета. Окончательно зтот вопрос был решен, когда Вудвордом (1951 г.) был ос% ществлен полный синтез холестанола по следующей схеме. [c.174]

Вудворд И сотрудники описали расщеплен е рацемической камфоры при П0М01ЦИ (—)-ментил-] Т-аминокарбамата (XIX). Этот же реактив позднее был успешно применен для расщепления а-ио- 10на (ХХ)2 . [c.409]

Танида [484] для объяснения различий в активности изомеров (390) м (392) привлек представления Вудворда—Гоффмана [492] и Де-П о механизме расщепления циклопропанового кольца. При раскрытии циклопропанового кольца в обоих соединениях (390) и (392) дисрота-торный процесс будет происходить таким образом, чтобы электроны связи С-2 — С-3 максимально приблизились к хвостовой части развивающейся р-орбитали у С-8. При этом в случае изомера (392) дисротатор-ное вращение будет происходить вовне (outward), а в изомере (390) — [c.380]

Выделяющаяся двуокись углерода уносится током азота. Ее улавливают в 3 лгл 1 н. раствора едкого натра, не содержащего карбоната, и осаждают, добавляя 6 мл 1 н. раствора хлористого аммония, не содержашего карбоната, и 6 мл 1 М раствора хлористого бария выход 0,091 г (94%) карбоната с удельной активностью, равной 0. Поскольку атом углерода С-7 образуется ие из карбоксильного углерода, схема, предложенная для прямого использования сквалена в биосинтезе холестерина [6], вытеснена схемой, предложенной Вудвордом [7] и Добеном [8]. Добен приводит дополнительное доказательство в пользу этого механизма, основанное на ок .1Птельном расщеплении, описанном Литтлом [9, 10]. [c.573]

Вудворд [7] предложил схему частичного расщепления холе-стерина-С ", биосинтезированного из ацетата-2-С . ЗЗ-Холеста-пол-С , полученный по методу Робинсона, был расщеплен до [c.573]

В молекуле холестерина, полученной биосинтезом из ацетата, происхождение атомов углерода в положении 7, 8, 12 и 13 должно быть различным для этих двух способов превращения сквалена в холестерин. Все данные по расщеплению холестерина, и в особенности замечательные работы по расщеплению и анализу распределения изотопов [76, 77] во всем скелете холестерина, находятся в полном соответствии с требованиями биосинтетической схемы, предложенной Добеном, Вудвордом и Блохом. [c.472]

Свойства хлорофилла были изучены русскими учеными М.В. Ненцким, К.А. Тимирязевым, М.С. Цветом, структура установлена немецкими исследователями Р. Вильштеттером, Г. Фише-. ром и подтверждена Р. Вудвордом, осуществившим в 1960 г. синтез этого пигмента. Хлорофилл представляет собой сложный эфир двухосновной кислоты, метилового спирта и высокомолекулярного непредельного спирта фитола. Молекула пигмента состоит из порфиринового ядра с атомом магния в центре, связанного с четырьмя пиррольными кольцами кроме них имеется одно циклопентановое кольцо. Пиррольные кольца расположены в виде мак-роциклической структуры, в которой четыре центральных атома азота координационно связаны с ионом магния, образуя устойчивый комплекс. Липидные свойства хлорофилла - растворимость в жировых растворителях обусловлены наличием фитола. Расщепление сложноэфирной связи между карбоксильной группой и фи-тольным остатком происходит под действием фермента хлоро-филлазы. При удалении фитольной цепи образуется хлорофиллид -промежуточное соединение биосинтеза хлорофилла. Порфири-новое ядро отвечает за адсорбционные свойства хлорофиллов, фи-тольная цепь Хл а и Хл Ъ обеспечивает включение этих пигментов в тилакоидную мембрану. Хл с не содержит фитольной группы, в результате чего его молекулы обладают меньшими размерами и более гидрофильны по сравнению с Хл я или Хл Ъ. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология