Координационная связь бор — азот

К числу наиболее важных природных хелатирующих агентов относятся производные порфина, молекула которого схематически изображена на рис. 23.6. Порфин может образовывать координационные связи с ионом металла, роль доноров при этом выполняют четыре атома азота. При комплексообразовании с металлом происходит замещение двух указанных на рисунке протонов, которые связаны с атомами азота. Комплексы, полученные с участием производных порфина, называк тся шорфи-ринами. Различные порфирины отличаются друг от друга входящими в них металлами и фуппами заместителей, присоединенными к атомам углерода на периферии лиганда. Двумя важнейшими порфиринами являются гем, который содержит атом желе-за(П), и хлорофилл, который содержит атом магния(П). О свойствах гема мы уже говорили в разд. 10.5, ч. 1. Молекула гемоглобина-переносчика кислорода в крови (рис. 10.10)-содержит четыре гемовые структурные единицы. В геме четыре атома азота порфиринового лиганда, а также атом азота, который принадлежит бе1сковой структуре молекулы гемоглобина, координированы атомом железа, который может координировать еще молекулу кислорода (в красной форме гемоглобина, называемой оксигемоглобином) либо молекулу воды (в синей форме гемоглобина, называемой де-зоксигемоглобином). Схематическое изображение оксигемоглобина дано на рис. 23.7. Как отмечалось в разд. 10.5, ч. 1, некоторые группы, например СО, действуют на гемоглобин как яды, поскольку они образуют с железом более прочные связи, чем О2. [c.376]

Комплексон HI, как и другие комплексоны, образует растворимые внутрикомплексные соли со многими металлами. При этом металл замещает атомы водорода карбоксильных групп —СООН, а также связывается координационной связью с атомами азота [c.337]

Прочность комплексного соединения зависит от того, какой именно гетероатом участвует в координационной связи. Азот, например, образует более прочные координационные связи, кислород — менее прочные [97]. [c.252]

В аммонийных соединениях связь азот—водород, азот—углерод или азот—элемент (например, бор), образованная за счет неподеленной пары электронов азота и свободных орбиталей водорода, углерода или иного элемента, называется координационной связью. Азот является донором, а водород, карбокатион или апротонная кислота — акцепторами электронов, поэтому координационная связь относится к донорно-акцепторному типу связей. [c.250]

Очевидно, присутствие оксигруппы в орто-положении создает благоприятные условия для образования азотом более прочной координационной связи. [c.261]

Проведенными исследованиями установлено, что при контакте анионитов в азотнокислой форме с растворами различных солей происходит поглощение катионов, для которых наиболее характерна координационная связь азот — металл (табл. 1). [c.63]

Как видно из этого уравнения, наряду с замещением атомов водорода в двух группах =Ы—ОН двух молекул диметилглиоксима Ы12+-ион соединяется координационной связью с атомами азота двух других таких же групп. Группы =Ы—ОН являются, таким образом, одновременно и кислотными, и комплексообразующими. [c.124]

Амины в реакциях с кислотами проявляют основные свойства. Это обусловлено наличием неподеленнои электронной пары у атома азота аминогруппы, за счет которой образуется координационная связь с протоном (получаются аммониевые соли). [c.175]

В соответствии с обычными правилами валентности один из атомов кислорода должен присоединяться к атому азота двойной связью, один — семиполярной (координационной) связью и один (несущий отрицательный заряд) — простой ковалентной связью. Существуют три различных способа выполнения этих требований, отличающиеся друг от друга лишь тем, какой из трех атомов кислорода является в нитрат-анионе двоесвязан-ным (два других атома кислорода неразличимы в соответствии со строением семиполярной связи). Однако это предположение оказывается неверным. С помощью рентгеноструктурного анализа нитратов установлено, что длина всех трех связей N—О одинакова и, следовательно, они должны иметь идентичное электронное строение. С этой точки зрения можно говорить лишь [c.22]

Способность органических продуктов образовывать комплексные соединения с металлами известна давно. Однако своеобразие практического применения их в качестве деактиваторов металла для топлив нефтяного происхождения выдвигает ряд новых, самостоятельных теоретических проблем. Известно, что простейшие органические соединения, содержащие хотя бы один гетероатом (азот, кислород, сера или фосфор), уже обладают координационными связями и способны образовывать с медью комплексные соединения, но такие соединения обладают малой стабильностью и в их присутствии каталитическое влияние меди на окисление бензинов сохраняется. [c.252]

Сумма электронов центрального атома и электронов, отданных аддендами для образования координационных связей, называется эффективным атомным номером и обозначается иногда сокращенно ЭАН. При вычислении этой величины предполагают, что доноры электронных пар, например О, N и т. п., передают центральному иону по два электрона на образование связи окись азота дает связь с центральным ионом посредством трех электронов атомы водорода и галогенов отдают для связи по одному электрону. [c.247]

Экстракционная способность аминов связана с их основностью, обусловленной наличием у атома азота подвижной неподеленной пары электронов, способной образовывать координационные связи с молекулами других соединений [71]. Амины и четвертичные аммониевые основания (ЧАО) могут участвовать в реакциях экстракции в виде свободных оснований или солей. Для экстракции кислот могут быть выделены следующие основные типы реакций аминов и ЧАО [c.18]

Этот лиганд, сокращенно обозначаемый еп, содержит два атома азота (выделенные цветным шрифтом) с неподеленными парами электронов. Донорные атомы азота в этилендиамине расположены достаточно далеко друг от друга, так что лиганд может свернуться вокруг иона металла, и в результате оба атома азота могут образовать координационные связи с металлом. На рис. 23.3 схематически изображен ион Со(еп) , содержащий три координированных этилендиаминовых лиганда, которые образуют октаэдрическую координационную сферу кобальта(1И). Отметим, что на этом рисунке этилендиамин условно изображен в виде двух атомов азота, соединенных изогнутой линией. [c.373]

На положение полосы поглощения, вызванной валентными колебаниями, влияет целый ряд факторов. При образовании координационной связи Ме—N электроны азота оттягиваются в сторону центрального атома Ме. Поэтому прочность связи N—Н падает. Это ведет к уменьшению частот валентных колебаний VI и Г2. В результате оттягивания электронов азота в сторону центрального иона Ме и уменьшения прочности связи N—Н увеличивается дипольный момент ЫНз. Поэтому интенсивность полос соответствующих валентных колебаний VI и Уг увеличивается. [c.321]

В комплексе с ионом меди Си " образование координационной связи между Си " и атомом азота аминогруппы (донора неподеленной пары электрона) благоприятствует возникновению дополнительной координационной связи с атомом кислорода карбонильной группы. В итоге образуется комплекс [c.309]

Рассмотрим октаэдрический комплекс типа МЬ " , где М —переходный металл третьего периода, а Ь —лиганд типа ЫНз. Координационные связи в этом комплексе образуются при допировании электронов с гибридной (примерно зр -типа) о-орбитали неподеленной пары азота на вакантные Зё-, 45-, 4р-орбитали металла. Задача состоит в расчете валентных МО комплекса, которые образуются при смешивании шести гибридных о-орбиталей лигандов с валентными орбиталями металла. Если иметь в виду октаэдрический комплекс, можно выбрать координатные оси, как показано на рис. 63, расположив вдоль них лиганды. [c.188]

Как известно, атом N молекулы пиперидина содержит неподеленную пару электронов, которая и присоединяет протон с образованием пиперидиний-катиона. Возможности до-нирования этой неподеленной пары на вакантные орбиты атома переходного металла с образованием координационной связи азот- металл могут быть рассмотрены на примере комплекса с йодидом серебра АдЛ-СбНцОЧ. Структура построена из тетраэдрических кластеров ионов J" с ионами Ад+, расположенными на гранях тетраэдра. Такие кластерные ячейки объединены между собой в направлении оси Ь [c.158]

Химическая связь, образующаяся путел предоставления неподеленной пары электронов одного атома другому атому, имеющему свободную электронную орбиту, называется координационной связью. Азот, следовательно, может образовать три ковалентные и одну координационную связи. [c.99]

СН011НЫ6 . Он осаждает большое число различных катионов, которые замещают атомы водорода гидроксильной группы и в то же время образуют с атомами азота координационную связь [c.127]

При действии этого реагента происходит осаждение внутрикомплексных солей ряда металлов. При этом катионы металла замещают ионы аммония в молекуле реагента, образуют координационную связь с атомом азота —NO-гpyпnы. Следовательно, строение купферонатов различных металлов соответствует формуле [c.128]

Осадок представляет собой внутрикомплексиую соль, в которой атомом алюминия замещены атомы водорода гидроксильной группы в трех молекулах оксихинолина и в то же время алюминий связан координационной связью с тремя атомами азота [c.174]

В этих схемах полной стрелкой показано положение координационной связи. Фигурирующие здесь донорные элементы (сера, -мышьяк и азот), а также селен, фосфор и другие не образуют соединений, обладающих свойства.ми каталитических ядов, если они находятся в состоянии наивысшей валентности, поскольку в этом случае молекулы не обладают парами свободных электронов. То же справедливо для ионов этих элементов. Например, сульфит-ион является ядом, в то время как сульфат-ион им не является [c.50]

Химические соображения о выборе разделяющего агента. Юэлл с соавторами [19] предложили объяснение отклонения свойств смесей от св011ств идеальных растворов, приводящего к образованию азеотропных смесей. Это объяснение основано на представлении о водородной связи. Водород может образовывать координационную связь между двумя атомами-доно-рами кислорода, азота или фтора или координационную связь между этими атомами-донорами и атомом углерода при условии, что с атомом углерода связано достаточное количество отрицательно заряженных атомов или групп. Подобные теоретические соображения могут быть положены в основу при выборе возможных разделяющих агентов. [c.124]

Явления, наблюдаемые п 1и поликондепсации диазометана, с наибольшей полнотой можно объяснить, предположив, что рост цепи происходит путем повторения реакции образования координационной связи между соединением бора и молекулой диазометана с последующим быстрым выделением азота н перегруппировкой образовавшегося бииона [c.198]

Электронное строение нитрильной фуппы допускает образование координационной связи с атомом переходного металла двумя способами с участием неподеленной электронной пары атома азота (т.н. "концевая координаши с образованием комшюкса л-типа) или с участием л-электронов тройной связи углерод - азот ( т.н боковая координация с образова1гаем комплекса л-типа) 16]. [c.59]

Квантово-химические расчеты показали, что образование координационной связи с участием неподеленной электронной пары атома азота аминогруппы является маловероятным. Кроме того, в случаях, когда в молекуле нитрила имеется несолько нтрильных групп (тетра-(Р-цианэтил)этилендиамин, диэтаноламинопропионитрил), наиболее устойчивыми являются комплексы, в которых все нитрильные атомы азота участвуют в координации. Расчеты позволили установить геометрию молекул, вычислить теплоты образования, дипольные моменты, потенциалы ионизации, рассчитать длины и порядки связей, валентные углы. Некоторые результаты расчетов приведены в табл. 1. [c.60]

Координационная связь. Основность, р/С,,. Влияние гибридизации орбиталей атома азота на основность. Основность и пространственный эффект. Основность ароматических аминов, влияние заместителей и их места в ядре. Семиполярная связь в нитрогруппе. Механизм реакции образования нитросоедннений ири взаимодействии галогеналкилоп и нитритов, Коламин, холин, четвертичные аммониевые основания. [c.250]

В случае ковалентно-координационной связи в правило определения формального заряда вносится соответствующая поправка оба электрона принадлежат донору, а не акцептору. Таким образом, атомы азота и кислорода в триметиламиноксиде не несут формального заряда. Однако совершенно очевидно, что вид электронной структуры будет таким же, как указывалось выше, и мы можем выбирать, изобразить ли стрелку или разделенные заряды. Некоторые соединения, например амин-оксиды, можно изображать или тем, или иным способом. Проще использовать разделение зарядов, так как это избавляет нас от необходимости рассматривать как некий другой метод связывания тот путь, который на самом деле ничем не отличается от обычного ковалентного связывания, как только связь уже образовалась. [c.28]

Таким обрс13ом, образование химической связи в координационных соединениях отличается от рассмотренных ранее схем возникновения ковалентных связей, однако это отличие относится не столько к природе связи, сколько к способам ее описания. Так, согласно данному выше определению, следует отнести к координационной связь между атомами бора и азота в боразане (I) ВНз N113 [c.407]

Хотя в результате перекрывания валентных АО бора и азота образуется обычная (тч вязь В—N, оба электрона на отв ечающую этой связи локализованную (т-МО поставляет азот. Следовательно, бор в боразане имеет более высокое координационное число (КЧ), т. е. число непосредственно координированных около него атомов больше, чем его максимальная валентность, равная наибольшему возможному числу неспаренных электронов в валентных АО, т. е. трем. Такую связь называют обычно донорно-акцепторной, и она представляет лишь один возможный тип координационной связи. Весьма важным примером донорно-акцепторной связи служат водородные связи, при образовании которых водородный атом проявляет КЧ большее, чем его валентность, например в симметричном анионе II или диборане III [c.407]

Метод валентных связей 1редполагает, что связь осуществляется за счет спаривания двух электронов, принадлежащих двум разным атомам, при этом возникает ковалентная связь. В комплексных соединениях, как показал Н. Сиджвик, происходит образование обычных ковалентных связей по этому механизму. Это главная валентность. Образуются также связи по донорно-акцепторному механизму, когда оба составляющих ее электрона принадлежат одному и тому же атому. Так образуется побочная координационная связь. Донорами могут быть атомы азота, кислорода, фосфора, серы. [c.378]

Экспериментально установлено, что константы устойчивости комплексов различных металлов однотипного состава и строения с лигандами, образующими координационные связи через донорные атомы кисло рода или азота, часто изменяются в после.аовательности [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология