Лиддель

Барнс, Лиддель и Вильямс [26] изучали инфракрасный спектр поглощения акрилонитрила полученная кривая воспроизведена на рис. 3. Дэвис и Виделшн [19] сообщили данные об ультрафиолетовом спектре поглощения акрилонитрила, показанном на рис. 4. [c.18]

Над той же проблемой независимо работали Лиддел и Беккер [1229]. Они, в частности, измеряли интенсивность в максимуме и частоту Уя мономерного метанола в СС14 и обнаружили, что при нагревании разбавленного раствора (0,005 М) от 263° К (—10° С) до 323° К (+50° С) интенсивность понизилась почти на 36%, а частота увеличилась на 6 сж (+0,2%). На полосах валентных колебаний С — Н таких изменений не наблюдалось . Поскольку число димерных или полимерных молекул в этом случае мало, изменение коэффициента поглощения должно означать, что группа О — Н взаимодействует с СС так, что при этом изменяется интенсивность полосы валентного колебания и что это взаимодействие очень чувствительно к температуре. Такое же изменение полосы поглощения описали Хьюз, Мартин и Коггешалл 1996], а много раньше аналогичные факты сообщали Дейвис и Сазерленд [500 ] и Фокс и Мартин [682 ] для разбавленных растворов фенола в гексахлорбутадиене. Хотя еще нельзя считать установленным, что четыреххлористый углерод или гексахлорбутадиен могут выступать в качестве основания, данные этих авторов [1229, 996] согласуются с предположением Финча и Липпинкота, согласно которому в комплексах с Н-связью коэффициент поглощения полосы валентных колебаний А — Н может сильно зависеть от температуры (см. также [1073], где этот вопрос обсуждается по отношению к карбоновым кислотам). Ясно, что такое изменение коэффициента поглощения может серьезно повлиять на результаты спектроскопических измерений термодинамических свойств. [c.73]

При 20° К, так и в растворах при комнатной температуре. (Подобные же результаты получены для воды [2097]. ) Беккер и Лиддел провели тщательные измерения АЯ димеризации метанола в СС по ИК-спектрам. Они получили довольно высокую величину,—9,2 2,5 ккал Аиоль, что подтверждает их предположение о циклической структуре димера (см. также [1227]). Наконец, Беккер [181] описал результаты исследования раствора этанола в СС14 методом протонного магнитного резонанса. Использовав константы равновесия, измеренные по ИК-спектрам, он вычислил характеристические [c.91]

Химические сдвиги при водородной связи. Уже в самом начале применения ЯМР в химии было обнаружено, что образование Н-связи ведет к появлению больших химических сдвигов. Роль Н-связи в этом явлении была быстро выявлена благодаря тому, что в числе первых наблюдений химических сдвигов в спектрах ЯМР органических молекул оказались сдвиги в спектре этанола, которые легко поддаются интерпретации. Особенностью спектра этанола является высокая чувствительность положения резонансного сигнала протона ОН-группы к изменениям температуры [1562]. Лиддел и Рамзи [1230] объяснили причину такого необычного поведения, правильно приписав его влиянию температуры на образование Н-связи. На основе этой интерпретации Лиддел и Рамзи предсказали, что при растворении этанола в инертном растворителе должен наблюдаться такой же сдвиг, что и при повышении температуры. Существование такого концентрационного эффекта было немедленно подтверждено в первой работе Арнольда и Паккарда [631 их сообщение было опубликовано на той же странице журнала, что и заметка Лиддела и Рамзи. [c.128]

Вероятно, наиболее полным количественным исследованием Н-связи методом ЯМР является работа Беккера, Лиддела и Шулери [181]. Они провели измерения для очень разбавленных растворов этанола в СС вплоть до молярной доли, равной 0,003. Полученная ими 5-образная зависимость б от концентрации, изображенная на рис. 52, отличается от соответствующих кривых для фенолов (которые простираются только до молярной доли, равной 0,01, см. рис. 49). Беккер с соавторами выполнили тонкий анализ данных ЯМР, привлекая результаты, полученные для тех же растворов методом [c.134]

Лиддель Д. Справочник металлурга и химика цветной металлопромышлен- [c.190]

Лиддель Д., Справочник металлурга и химика цветной металлопромышленности, пер. с англ., в двух частях, Москва, 1933—1934. [c.149]

Задача по просмотру очень большого объема литературы была облегчена тем, что многие авторы любезно предоставили мне оттиски своих статей. Всем им я выражаю свою глубокую благодарность. В надежде на то, что эти авторы, а также и другие, согласятся и в будущем оказывать подобную помощь, я помещаю ниже свой адрес. Во всех книгах типа данной книги авторы должны учитывать результаты работ своих предшественников поэтому при подготовке обоих изданий я считал необходимым включить ряд опубликованных корреляционных графиков и таблиц и пользовался материалом книг Рендалла, Фаулера, Фьюзона и Денгла, а также Барнса, Гора, Лиддела и Уильямса. Значительную помощь оказал мне прекрасный обзор Джонса и Сендорфи. Я благодарен также правлению Химического общества за разрешение воспроизвести ряд иллюстраций, опубликованных в издаваемом им журнале. [c.10]

Полоса поглощения валентных колебаний О—Н в инфракрасном спектре известна очень давно и наилучше изучена. Еще в 1895 г. Ашкинасс [1] и Ранзохов [2] впервые отметили, что полоса, появляющаяся вблизи 3300 см связана с гидроксильной группой, а затем эти сведения были значительно пополнены данными Кобленца [3] и Ве-нигера [4—5]. Поглощение этой группы стало особенно интенсивно из - чаться в 1933 г. в связи с работами Вульфа, Гендрикса, Гильберта и Лидделя [6—9], которые показали, что инфракрасная спектроскопия является удобным и простым методом изучения водородной связи, так как при ее образовании увеличивается длина связи ОН и полоса поглощения смещается в сторону более низких частот. Эти авторы изучали главным образом область обертонов, но Фокс и Мартин [10, И] получили по существу сходные результаты, исследуя основные частоты ОН в то же время Беджер и Бауэр [12] показали, что величина смещения основной частоты, обусловленной водородной связью, может быть использована для измерения прочности водородной связи, так как эта величина составляет 35 слг на каждую килокалорию. [c.111]

Внутримолекулярные водородные связи в соединениях с сопряженными связями . В ранних работах Гильберта, Вульфа, Гендрикса и Лидделя [6—9], а также других ис- [c.122]

Наиболее важный метод изучения водородной связи был развит Вульфом, Гендриксом, Гильбертом и Лидделем и применен ими для исследования большого числа соединений. Некоторые из результатов этих работ описаны ниже. Примененный экспериментальный метод заключается в исследовании инфракрасных спектров поглощения веществ, растворенных в четыреххлористом углероде. Изучалась область спектра, соответствующая частотам, характерным для валентных колебаний связей О — Н и N — Н. Эррера и Молда производили аналогичные исследования для чистых жидко>-стей, а Берджер и Бауэр — для паров. За последние годы в этой области работали также другие исследователи [c.307]

Спектр аминогруппы должен быть более сложным вследствИ(Б наличия двух взаимодействующих связей N — Н. Для этой группы характерна кривая, приведенная для анилина. Гильберт, Вульф, Гендрикс и Лиддель обнаружили поразительное явление, которое заключается в том, что группы ОН и МН, З частвующие в образовании прочных водородных связей, не поглощают ни в области 7000 смг , ни в областях др)тих обертонов колебаний ОН и МН. Вместо резкого пика в спектрах таких веществ в этих областях наблюдается только слабая и размытая полоса поглощения. Этот эффект наблюдался у всех исследованных веществ, относительно которых из других данных было известно, что они содержат водородные связи. Сюда относятся, например, о-нитрофенол (рис. [c.309]

Лиддел и Савиль нашли, что некоторые ароматические амиды реагируют со смесью ангидрида кислоты и нитрита, образуя диазотаты, которые сочетаются с натриевой солью амино-нафтолсульфокислоты, давая интенсивно окрашенные растворимые в воде красители [c.111]

Если применяется 17%-ный бутиловый спирт в СИСЬ или 30%-ный пропиловый спирт в циклогексане, метилоранж как индикатор не является пригодным, так как он слишком хорошо растворим в подвижной фазе, вымывается из колонки и загрязняет вещество. Удовлетворительными индикаторами являются некоторые антоци-анины [249—251] Лиддель и Райдон [254] синтезировали для этой цели новый индикатор, который, повидимому, является наиболее удовлетворительным. [c.79]

Лидделем и Вильямсом [161] и Райтом [162]. Инфракрасная методика анализа изотопных смесей дейтероэтанов и метано описана Бенедиктом, Марикава, Барнесом и Тейлором [163]. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология