Расширение цикла гетероциклах

Металлические производные азотсодержащих гетероциклов, например пиррола или индола, дают продукты расширения цикла, являющиеся производными соответственно пиридина и хинолина. [c.466]

Другие кислородсодержащие гетероциклы мало доступны, но имеется возможность получать лактоны по реакции Байера — Виллигера из циклических кетонов. Под действием надуксусной кислоты в органическом растворителе при 30—50 °С циклические кетоны переходят с расширением цикла т лактоны. Например, из циклогексанона получается капролактон [c.546]

Химические превращения гетероциклов можно классифицировать следующим образом 1) кислотно-основные превращения с участием гетероатома, 2) реакции присоединения, 3) реакции замещения, 4) реакции расширения цикла, 5) реакции замены гетероатома. [c.455]

IV. Реакции расширения цикла. В случае пятичленных гетероциклов значительно легче, чем в ароматическом ряду, идут реакции с расширением цикла при действии дихлоркарбена, [c.461]

Масс-спектр катенана 156 (см. раздел 8.2) —гомолога, содержащего в гетероцикле на 10 метиленовых групп больше, полностью аналогичен спектру соединения 469 [20]. В этом спектре также имеется пик, соответствующий М + 1 гетероцикла, однако по сравнению с пиком перегруппировочного фрагмента в спектре соединения 469 его интенсивность значительно понижена [21]. Это, по-видимому, обусловлено расширением гетероцикла на 10 метиленовых групп и, таким образом, ослаблением взаимодействия между компонентами катенана с увеличением размера цикла. [c.154]

Диметилпирррл реагирует с дихлоркарбеном с расширением цикла и образованием З-хлор-2,6-диметилпиридина [12, с. 67]. Полагают, что реакция протекает через нестойкий продукт присоединения карбена к связи 2—3 пиррольного кольца. Дихлоркарбен в приведенном ниже примере генерируют путем термолиза три-хлорацетата натрия. О реакциях карбенов с гетероциклами см. обзор [113]. [c.37]

Из работ но химии азотсодержащих гетероциклов с одним атомом азота большое число исследований посвящено изучению шестичленных циклов. Одной из первых н наиболее интересных в этом нанравлении является работа Н. И. Путохнна, использовавшего в 1927 г. реакцию расширения цикла Демьянова для пиррольных циклов. На основе нроиз-ззодных пиррола, содержащих в боковой цени аминогруппу, нри действии азотистой кислоты получены пиридин и его производные. [c.100]

Д. термически устойчив. При действии щелочей гетероцикл легко раскрывается с образованием производных дифенила при нагр. с Na образуется 2-гидроксидифенил, с КОН-2,2 -дигидроксидифеиил (присутствие нитрогруппы облегчает расщепление гетероцикла). Расширение фуранового цикла с образованием 3,4-бензокумарина происходит при взаимод. Д. с Li и СО . [c.49]

Другой путь составления названий гетероциклов — использование расширенной системы Ганча-Видмана. В Правилах ШРАС этот путь рекомендуется как основной. Названия гетероциклов с числом звеньев 3-10 образуют сочетанием а-обозначений элементов (см. табл. 6) с окон-чания ми, зависящими от числа звеньев в цикле и степени его насыщенности. Окончанри различны для циклов, содержащих и не содержащих азот, они приведены в правиле В-1.1, табл. II. [c.398]

К- (Метоксиметил) пиперидин аминометилирование гетероциклы 3, 140 Метокснметилфенилсульфид цикла расширение у-лактоны 4, 331 Метоксиметилхлоралан алкилирование эпоксиды [4284] [c.436]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Гетероароматические Л/ -окиси дают также ряд других продуктов фотолиза. В качестве важнейших следует назвать продукты расширения и сужения цикла, а также деоксигенированный гетероцикл [31]. Фотоперегруппировка Бекмана конкурирует с цис-т /7анс-изомернзацией оксимов, которая протекает через триплетное состояние. Несенсибилизированная изомеризация имеет квантовый выход около 0,4 и поэтому в значительной степени тушит образование амида [32]. [c.297]

Представлялось интересным использовать о-окси-о -суль-фоазо-группировку для создания тридентатных хелантов — экстрагентов введением одной или нескольких алкильных групп с целью повышения олеофильности. Кроме того, в свете наших исследований по увеличению избирательности экстрагентов к более крупным ионам расширением координационного контура [4], было целесообразно синтезировать и исследовать реагенты, содержащие вместо бензольного цикла пятичленный гетероцикл, например пиразолоновый. [c.50]