Алкиленкарбонаты

Показано, что фенолы, в том числе и дифенилолпропан , при 140—200 °С реагируют с алкиленкарбонатом (например, с этиленкарбонатом) в присутствии гидридов щелочных металлов (лития, натрия, калия) количество катализатора 0,025—0,1% от реакционной массы. Так, при взаимодействии дифенилолпропана с 1,2-карбонатом глицерина в присутствии Ь Н получается бис-оксиалкилиро-ванный продукт [c.35]

Прежний метод их синтеза состоял во взаимодействии гликолей с фосгеном. Более дешевый и перспективный путь получения алкиленкарбонатов открыт сравнительно недавно. Оказалось, что (х-оксиды реагируют с диоксидом углерода с расширением цикла и образованием циклических карбонатов 1,2-гликолей. Реакция катализируется бромидами, имеет нулевой порядок по СО2 и, по-видимому, протекает по такому механизму [c.290]

Реакция протекает под давлением при 150°С в среде соответствующего алкиленкарбоната и, в отличие от других превращений а-оксидов, является обратимой. [c.290]

В промышленном масштабе реализованы синтезы алкиленкарбонатов на основе окисей этилена, пропилена и СОг. Синтез-газ с высоким содержанием СО применяют л новейших системах синтеза метанола. Двуокись углерода нашла также применение при синтезе этиленгликоля через этиленкарбонат. Проводимые в настоящее времй широкие исследования в области каталитической фиксации малых молекул позволяют ожидать появления новых синтезов на основе СОа. [c.117]

Синтез алкиленкарбонатов на основе а-окисей олефинов и [c.5]

Синтез алкиленкарбонатов на основе а-окисей олефинов и двуокиси углерода [c.271]

Алкиленкарбонаты (циклические эфиры угольной кислоты и гликолей) в последние годы нашли широкое промышленное использование в качестве эффективных растворителей высокомолекулярных соединений, экстрагентов ароматических углеводородов и как исходные продукты для некоторых синтезов. Алкиленкарбонаты (в основном этилен- и пропиленкарбонат) производятся в промыш-ленно.м масштабе в США, ФРГ, Японии. [c.271]

Известно несколько методов синтеза алкиленкарбонатов. Они могут быть получены из этиленгликоля и фосгена, переэтерификацией диэтилкарбоната и этиленгликоля, из этилеихлоргидрина и бикарбоната натрия, из а-окисей олефинов и двуокиси углерода. Из перечисленных методов промышленное значение имеет лишь последний, который был разработан в 1943 г. в Германии. [c.271]

Реакцию конденсации эпоксисоединений с двуокисью углерода обычно проводят при температуре 150—200 °С, давлении 7—10 МПа и концентрации катализатора 0,3—0,5% (масс.). В этих условиях достигается практически количественный выход алкиленкарбонатов как для окисей этилена и пропилена, так и для окисей изобутилена, циклогексена и стирола. [c.271]

Технологическая схема получения алкиленкарбонатов приведена на рис. 8.12. Окись этилена или пропилена из сырьевой емкости насосом 8 подается в реактор 1. Туда же насосом 9 подается раствор катализатора в соответствующем алккленкарбонате и компрессором 7 — двуокись углерода под давлением 7—10 МПа. Перемешивание реакционной смеси осуществляется циркуляционным насосом 6. Из реактора смесь поступает в отстойную емкость 2 (второй реактор, [c.272]

Рис. 8.12. Технологическая схема синтеза алкиленкарбонатов

Алкиленкарбонаты. Сборник научных трудов, ВНИИНЕФТЕХИМ. Ленинград, 1975. 94 с. [c.272]

Целью проекта является разработка научных основ химии и технологии получения разнообразных полифункциональных ароматических и циклических соединений - циклогексанона, циклогексаноноксима, ряда новых сульфохлоридов на основе метил- и галогензамещенных сульфонов, алкиленкарбонатов на основе олефинов 3- 12, алкларенсульфонатов и белых масел технического и медицинского назначения - новьгх реактивов, мономеров для синтетических волокон, термостойких пластмасс и материагюв специального назначения с использованием хорощо апробированных в промышленности органического синтеза реакций окисления, сульфирования и карбоксилирования. [c.63]

В результате окисления непредельных углеводородов образуются окиси олефинов - сырье для получения полимеров. К таким полимерам можно отнести и полиалкиленкарбонаты - согюлимеры окисей олефинов и СО2, способные сгорать без зольного остатка до СО2 и воды. При пиролизе из них с количественным выходом образуются циклические алкиленкарбонаты -перснективные реагенты для органического синтеза и растворители. [c.3]

Весьма интересной разновидностью сложных эфиров гликолей являются алкиленкарбонаты — циклические эфиры угольной кислоты [31, 32]. Вследствие большой полярности эти эфиры смешиваются со многими органическими высокомолекулярными веществами и водой. Особенно удобен в работе пропиленкарбонат, который в отличие от кристаллического этиленкарбоната прп обычных условиях является достаточно подвижной жидкостью (т. пл. минус 49,2 "С). [c.299]

Из низкомолекулярных сложных эфиров гликолей относительно стойки к гидролизу алкиленкарбонаты, в частности пропиленкарбонат. С водой он образует три типа соединений, распадаюш,ихся при умеренном нагревании до исходных веш,еств [32] [c.304]

Из сложных эфиров гликолей, относяш,ихся к первой группе, наиболее перспективны как растворители и гидротропные вещества алкиленкарбонаты.. Этилен- и пропиленкарбонаты в колйчестве 100—200 г/л интенсифицируют процесс крашения за счет увеличения содержания фиксированного красителя и снижения нагрева рабочего раствора. При этом они активны как в водной, так и спиртовой средах [122]. Пропиленкарбонат оказался пригодным для избирательной сорбции воды и двуокиси углерода при очистке промышленного и природного газов [31]. Динитрат диэтиленгликоля при- [c.324]

Имеется детальное описание технологического режима и схемы процесса получения этилен- или пропиленкарбонатов на полу-заводской установке - . Катализатором служит тетраэтиламмоний-бромид, который получается в виде 10—15%-ного раствора при нагревании в реакторе смеси эквимолярных количеств триэтил-амина и бромистого этила в соответствующем алкиленкарбонате в течение 2 ч при 80—100 °С. Реакция между окисью этилена и двуокисью углерода проводится под давлением 105 с/и в течение 20—60 мин при определенном температурном режиме. [c.114]

Высокая селективность алкиленкарбонатов в отношении кислот и неомыляемых веществ используется для разделения кислот от частично окисленных продуктов и парафинов (7). [c.137]

Алкиленкарбонаты. Циклические эфиры угольной кислоты [36, с. 359]. Являются хорошими растворителями полиакрилонитрила, полиамидов, поливинилхлорида, полиэтилентерефталата и других полимеров. Из числа алкиленкарбонатов в качестве растворителя наиболее широкое применение нашел пропиленкарбоиат [c.49]

Окись пропилена, СОз Пропиленкарбо- нат Nal—Lij Og начальное Р = 47 бар, через 6 ч Р = 40 бар, 150° С. Выход 98%. Аналогично получают другие алкиленкарбонаты [191] [c.43]

Алкиленкарбонаты или циклические эфиры угольной кислоты и [c.256]

Простейшим представителем алкиленкарбонатов является атиленкар-бонат — циклический эфир угольной кислоты и этиленгликоля. [c.256]

Назначение процесса — производство алкиленкарбонатов. [c.11]

Описание процесса (рис. 5). Алкиленкарбонаты получают из окиси соответствующего алкилена и двуокиси углерода. Типичным примером может служить получение этиленкарбоната по уравнению [c.11]

Загущающую способность или стабильность кремнезема в смазках улучшают и другие добавки и присадки окисленный парафин [257], амиды, например N-метилацетамид [179] сложные карбаматные эф Иры и соли аминов [264, 265], алкиленкарбонаты [105] и салицилаты [251]. Некоторые соединения, например бутанол [195], ацилполиамины [151], при добавлении к водным растворам силиката перед обезвоживанием не только адсорбируются отделяющимися частицами кремнезема, но и химически соединяются с ними. Удачным, казалось, должно было быть сочетание кремнезема с полисилоксановым маслом, но смазки такого типа быстро ожижаются под действием высоких температур и перемешивания. Вероятно, поли-силоксан адсорбируется, закрывая активные центры на поверхности частиц кремнезема, вследствие чего утрачивается способность к образованию структуры. Склонность смазки к ожижению можно уменьшить добавлением фторуглеродоБ [233] и боратов [57]. [c.146]

Реакции, в которых мольное отношение а-оксида к другому реагенту поддерживают от 1 (4—5) до (2—3) 1, — синтез оксиэтилированных аминов, тиогликолей и тиоэфиров, алкиленкарбонатов и др. В этих случаях выделение тепла велико, и в отсутствие охлаждения неизбежен перегрев реакционной массы. Наиболее типичными реакторами для таких процессов являются кожухотрубный аппарат с достаточно узкими трубками (рис. 83,6), или колонна с выносным охлаждением (рис. 83, в). Первый из них должен работать под давлением, обеспечивающим нахождение смеси в жидком состоянии. Во втором происходит интенсивная циркуляция этот аппарат применим только для тех реакций, в которых последовательные превращения не играют существенной роли (получение алкиленкарбонатов, тио-спиртов и тиоэфиров). Здесь средой часто является продукт реакции, в который под тем или иным давлением барботируют газообразные реагенты (например, этиленоксид и СОг или Нг5). В зависимости от температуры реакции выделяющееся тепло отводят водой Или кипящим конденсатом в последнем случае генерируется технологический пар. [c.283]

Из алкиленкарбонатов также можно получать оксиал-килированные производные в ряде случаев карбонаты более удобны, чем окиси , так как реакцию можно вести Б кипящем толуоле и не нужно предпринимать меры предосторожности, необходимые при работе с окисью этилена. [c.50]

Комплекс алкиленкарбоната с тримером, как уже со-обш,алось, является более реакционноспособным, чем просто тример . Так, комплекс тримера фенилизоцианата и этиленкарбоната при нагревании при 130 °С дает З-фе-нпл-2-оксазолидон [c.134]

Карбонаты 1,2-гликолей (алкиленкарбонаты), в основном [c.401]

Наиболее эффективными катализаторами этой реакции являются ионы галогенов (особенно бромид-ион) в виде солей тетраал-киламмония или щелочных металлов. Реакция протекает под давлением при температуре около 150 °С в среде соответствующего алкиленкарбоната и в отличие от других превращений а-окисей является обратимой. [c.401]

Алкиленкарбонаты очень реакционноспособны и легко вступают в типичные реакции сложных-эфиров (гидролиз, алкоголиз, аминолиз и т. д.). Фотохимическое хлорирование этиленкарбоната с последующим отщеплением НС1 приводит к образованию винилен-карбоната [c.401]

Непрерывное производство некоторых продуктов последнего типа осуществляют в реакционной колонне с выносным охлаждением и циркуляцией жидкости при помощи насоса (рис. 80,б). Исходные вещества непрерывно вводят в аппарат и по мере этого выводят продукты реакции. Такой тип реактора полного смешения подходит для-получения этиленциангидрина или алкиленкарбонатов, где последовательные реакции оксизтилирования не имеют значения. Однако при синтезе этаноламинов в таком аппарате ухудшается состав продуктов, а при получении неионогенных поверхностно-активных веществ кривая распределения по степени оксизтилирования становится более пологой по сравнению с изображенной на рис. 79 (стр. 405). Эти нежелательные эффекты можно снизить, если применять реакторы вытеснения, секционированные аппараты или каскад реакторов. [c.408]

Многие зарубежные авторы предлагают алкиленкарбонаты в качестве селективных растворителей для экстракции ароматических углеводородов из смесей с неароматическими 12—4]. Нами были изучены свойства двух соединений этого класса этиленкарбоната и пропиленкарбоната, причем первый был изучен более подробно. [c.308]

Для сравнения эффективности растворителей были поставлен ны опыты по однократному экстрагированию ароматических углеводородов из смеси толуол — гептан, содержащей 35% толуола, т. е. примерно столько, сколько содержится в промышленном сырье. Опыты, результаты которых представлены в табл. 2, проводились при соотношении растворитель сырье, равном 2 1. Установлено, что многие исследованные соединения являются эффективными экстрагентами ароматических углеводородов. Наибольший интерес представляют алкиленкарбонаты, сульфолан, этилпирролидон, обладающие высокой селективностью и экстрагирующей способностью. Заслуживает внимания также триэтиленгликоль, так как процесс экстракции триэтиленгликолем полностью вписывается в схему экстракции дйэтиленгликолем. [c.319]

Наибольшее внимание уделялось алкиленкарбонатам и три этиленгликолю. [c.319]

Алкиленкарбонаты обладают такими важными для экстрагентов свойствами, как большая плотность, высокая температура [c.319]

Была исследована растворимость ароматических углеводородов в алкиленкарбонатах при 20—100° С, т. е. в пределах температур экстракции. Установлено, что бензол и толуол уже при комнатной температуре неограниченно смешиваются с эти-лен-, пропилен- и хлорпропиленкарбонатами. В пропиленкарбо-нате при комнатной температуре неограниченно растворяются также ксилолы и триметилбензолы. Ксилол и высшие ароматические углеводороды ограниченно растворимы в этиленкарбо- [c.320]

Из рис. 2 и 3 следует, что растворимость парафиновых углеводородов в алкиленкарбонатах незначительна. Вследствие то- [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология