Изоксазолы, получение

Важнейшие производные изоксазола, применяемые в качестве фунгицидов и гербицидов, приведены а табл. 29.1. Ниже описаны методы получения некоторых препаратов на основе изоксазола. [c.542]

Рис. 8.24. Получение изоксазолов реакциями замыкания цикла.

Полученные азиридинопроизводные 4Ь и 5 были использованы для дальнейших модификаций. Изоксазол 4Ь был переведен в продукт 10Ь путем следующих превращений [5]. [c.106]

Диазиридино-6-оксо-6Я-антра[1,9-сй ]изоксазол 5 легко раскрывает азиридиновые циклы под действием хлороводородной, бромоводородной или иодоводо-родной кислот. Полученные соединения 12 также могут быть модифицированы аминами [5]. [c.107]

Другой способ получения производных изоксазола основан на 2-нитроакрн-ловых эфирах, получаемых путем конденсации нитроуксусных эфиров 20 и оснований Шиффа. Механизм цнклоконденсацнн а-нитроакрнловых эфиров сходен с механизмом циклизации нитроуксусных эфиров с альдегидами. В ходе циклизации возможно отщепление воды от М-окисей изоксазолинов, с последующим образованием изоксазолов [27, 28]. [c.409]

Получение бензопиранов возможно и рециклизацией некоторых соединений. Например, в зависимости от строения и условий изоксазолы можно рассматривать как латентную форму цианкетонов, иминокетонов и некоторых других соединений [64]. Так, в присутствии салицилового альдегида 5-метилизоксазол рециклизуется [c.547]

Направление реакции подтверждается введением в нее N-oк имoчeвиньr вместо гидроксиламина. Из 5-циано-2,4-ди(трихлорметил)-6-фенилпи-римидина, полученного из фенацилцианида и трихлорацетонитрила, и гидроксиламина синтезирован 5-амино-2-трихлорметил-4-фенил-изоксазоло[5,4- (] пиримидин [5571. [c.70]

По-видимому, наличие в положении 3 изоксазольного ядра 5-нитрофу-рильного заместителя обусловливает бакгериосгагическую активность [703-706], Гидроксамовые кислоты (5.47) обычным образом реагируют с димером малононитрила в присутствии метилата натрия, в то время как едкий натр вызывает образование нэоксазоло [5,4-Ь]пиридина (5.49), который также получен из изоксазола (5.48) [7081 [c.108]

Пат. 47-50633 (Япония). Способ получения изоксазолов / М.Оно. - Опубл. 19.12.72. - РЖ Химия, 1974,14Н369П. [c.173]

Пат. 49-534J (Япония). Способ получения производных изоксазола / М.Оно, [c.173]

Интермедиат (215) восстанавливается по лабильной связи N—О изоксазольного цикла и является, по сути дела, замаскированным трикетоном, что позволяет получить аннелированный продукт. Такой подход позволил построить кольца А и В стероидного ен-4-она-3, причем изоксазольныи цикл сохранялся на протяжении ряда химических операций. В одном из синтезов кватернизацией интермедиата (215) получен катион (216). Обработка основанием позволила получить анион по метильной группе в положении 5, который в результате серии реакций был превращен в соединение (217) 13]. Другие пути использования изоксазолов для аннелирования суммированы в монографии [13]. [c.493]

Все большее значение в синтезе изоксазолов ириобретают методы иостроения кольца из фрагментов С—N—О и С—С, которые представлены главным образом реакциями 1,3-циклоприсоединения ацетиленов к нитрилоксидам (схема 119). С большей легкостью реакция протекает при наличии в ацетиленовом соединении элек-тронодонорных заместителей. Для получения нитрилоксидов имеется большое число методов, причем часто их генерируют in situ [c.498]

Другие пути получения 1,2,4-оксадиазолов включают катализируемую кислотой перегруппировку нитрозоимидазолов (327) в кетоны (328) по пути, родственному известному превращению пирролов в изоксазолы [144]. Опубликован обзор по многим другим путям получения этих соединений [138]. [c.523]

В качестве иллюстрации многообразия методов синтеза пятичленных гетероциклических соединений приведем три представленных ниже процесса присоединение изонитрила к а,р-непредельному нитросоединению с последующим элиминированием азотистой кислоты использование реакции эфиров тиогликолевой кислоты с 1,3-дикарбонильными соединениями для получения эфиров тиофен-2-карбоновых кислот превращение изоксазола в фуран в результате реакции циклоприсоединения с последующей циклореверсией. [c.308]

Для получения 1,2-азола необходима конденсация 1,3-дикарбонильного соединения с источником двух гетероатомов — гидразином или гидроксиламином. Диполярное циклоприсоединение алкинов к нитрилоксвдам или нитрил-иминам приводит к образованию изоксазолов и пиразолов. [c.505]

Синтезы гетероциклов. Д,. был использован для синтеза 3-хлор-изоксазолов на основе реактивов Гриньяра, полученных из терминальных ацетиленов (Квилико и сотр. [21). [c.417]

Родоначальное соединение этого ряда не известно. В процессе изучения псевдооснований, соответствующих различным производным изоксазола, Колер и Брус [3] заметили,, что псевдооснование, полученное из 3-фенил-изоксазола, претерпевает перегруппировку, давая соединение И, которое в щелочном растворе существует как соединение с открытой цепью (П1). Теряя воду, соединение П1 дает ангидросоединение, которое можно рассматривать как 2-метил-4-фенил-1,3,2-бензоксазин (IV). [c.460]

Методы получения изоксазолов (IV) и пиразолов (V) основаны на присоединении к соединениям с различной степенью окисления соединений, содержащих связи О—N или N—N. Так, большинство наиболее общих и широко используемых методов получения производных изоксазолов и пиразолов основано на присоединении гидроксиламина, гидразина или монозамещенного гидразина к [c.168]

Изоксазол и изотиазол представляют собой подвижные жидкости (т. кип. 95 и ИЗ °С соответственно) с пиридиноподобным запахом. Изучение химии изоксазола берет свое начало в прошлом веке, тогда как первые упоминания о монощ1Клических изотиазолах датированы только 1950-ми годами. В то время когда циклическая система изотиазол а еще практически была неизвестна, Р. Б. Вудвард задумал и провел замечательный синтез алкалоида колхицина на первой стадии процесса был получен изотиазол, который затем использовался в качестве матрицы, на которой строился углеродный скелет [104]. [c.374]

Существует два наиболее широко применяемых общих метода построения циклической системы изоксазола 1) взаимод 1ствие гидроксиламина с трехуглеродным компонентом, таким, как 1,3-дикетоны или а, /З-ненасыщенные кетоны, и 2) циклоприсоединение нитрилоксида к алкенам или алкинам. Второй из этих двух методов обсуждался в гл. 4, разд. 4.3.2 он дает возможность получать самые разнообразные изоксазолы варьированием заместителей обоих реагентов. Реакции циклоприсоединения нитронов также приводят к образованию циклической системы изоксазола, но с более низкой степенью окисления. Примеры таких реакций приведены в гл. 4, табл. 4.16 и 4.17. Взаимодействие гидроксиламина с 1,3-дикетоиами, упомянутое в гл. 4, табл. 4.4, служит хорошим методом получения 3,5-дизамещенных изоксазолов. Сушествует много вариантов проведения этой реакции, что дает возможность синтеза различных изомеров. Например, эфир енола 57 и подобные ему соединения реагируют с гидроксиламином с образованием 4,5-дизаме-щенных оксазолов (рис. 8.24, а). Также можно использовать ацетиленовые карбонильные соединения (см. гл. 4, табл. 4.7). В этих реакциях, если соединения содержат активные карбонильные группы, как, например, альдегидную, первоначально образуется оксим, но [c.375]

НОСТИ реакций дало три (изоксазол) (137) общий выход 40% воспроизводился при загрузках до 10 г схема (31) , После перевода кетона в кеталь, последующего восстановления эфира алюмогидридом лития и обработки тозилхлоридом получали тозилат (138) (общий выход до 90 %). Каталитическое гидрирование и циклизация в присутствии триэтиламина с последующим комплексованием перхлоратом никеля дало трициклический лиганд (139). Четвертый атом азота вводили, обрабатывая (139) ацетатом аммония в метаноле. Полученное соединение (140) деметаллиро-вали при помощи цианида и снова комплексовали с цинком, переводя в (141). Дегидратация последнего приводила к (142), [c.420]

Смотреть страницы где упоминается термин Изоксазолы, получение: [c.487] [c.43] [c.60] [c.414] [c.12] [c.63] [c.659] [c.495] [c.499] [c.101] [c.550] [c.4] [c.36] [c.37] [c.46] [c.46] [c.174] [c.376] [c.376] [c.378] [c.381] [c.401] [c.196] [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология