Значение окислительных потенциалов

Приведены значения окислительных потенциалов для 1 н. водных растворов с активностью а = I по отношению к потенциалу нормального водородного электрода при температуре 25° С. Приведены системы, встречающиеся в практике обработки воды или при определении примесей. [c.131]

ЗНАЧЕНИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНЫХ ПОТЕНЦИАЛОВ [c.167]

Применение окислительных потенциалов в теоретических исследованиях и практике рассматривалось ранее [1,2]. Значение окислительных потенциалов -определяется тем, что они могут играть роль как термодинамического, так и кинетического факторов, от которых зависят состояние системы и скорость процессов в ней. При наличии равновесия концентрации всех окислителей и восстановителей, присутствующих в растворе, будут определяться величиной окислительного потенциала согласно уравнению [c.167]

Приведенное выще уравнение может служить для вычисления произведения растворимости малорастворимых веществ по измеренным значениям окислительных потенциалов. [c.473]

Можно было бы ожидать, что в неводных средах окислительновосстановительные реакции будут протекать так же, как и в водной среде, и это в общем верно. Но в то же время оказалось, что возможность протекания окислительно-восстановительного процесса с участием данных веществ не обязательно сохраняется от растворителя к растворителю. Однако несмотря на то что значения окислительных потенциалов будут изменяться при замене растворителя, едва ли будет значительно изменяться порядок этих величин, хотя, конечно, это также возможно. [c.508]

Приведенные ниже значения окислительных потенциалов дают представление о ее окислительно-восстановительных свойствах в водных растворах [c.212]

Таблица 3 Значения окислительных потенциалов Ео

Поскольку значения окислительных потенциалов Нд(ж.) — Hg(I) и Нд(ж.) —Hg(n) очень близки, постольку равновесие между этими ионами легко смещается в случае комплексообразования. В отсутствие лигандов равновесие [c.350]

Приводим значения окислительных потенциалов и величины поправок на объем раствора в 100 мл [c.165]

М. С. Захарьевский считает, что значение окислительных потенциалов определяется тем, что они могут играть роль и термодинамического фактора [22]. Проведение эксперимента в условиях постоянной температуры и давления и использование принципов термодинамики необратимых процессов приводит к заключению, что характер кривой соответствует изменению свободной энергии твердеющей системы, но коэффициенты Онзагера для отдельных процессов на разных этапах твердения могут быть разными, и поэтому [c.60]

Важно отметить, что известные для некоторых членов ряда значения окислительных потенциалов дают тот же, но убывающий, ход. [c.34]

Для измерения окислительного потенциала жидкого редоксита медиатор не нужен. Его определяют в гальваническом элементе, в котором индифферентный электрод помещен непосредственно в фазу редоксита [296, 300, 301]. Измерения с медиатором, когда индифферентный электрод помещен так же в водный раствор, дают совпадающие значения окислительных потенциалов. [c.211]

Метод оказался плодотворным для определения относительной окислительной силы альдегидов и кетонов . Значения окислительных потенциалов определялись по равновесию карбонильного соединения в системе типа [c.75]

Напишите ионные уравнения реакций и значения окислительных потенциалов там, где это возможно. [c.85]

Ряд процессов характеризуется следующими значениями окислительных потенциалов [c.102]

Много исследований посвящено разложению кумилгидроперекиси под влиянием ионов меди, кобальта и магния. Недавно показано что в присутствии соединений свинца и кобальта создаются неблагоприятные условия для цепной окислительновосстановительной реакции вследствие высоких значений окислительных потенциалов для этих металлов. С триэтаноламином в водной среде кумилгидроперекись в отличие от перекиси бензоила реагирует не по радикальному механизму, поскольку кислород, стирол и винилацетат не влияют на эту реакцию, [c.44]

На рис. 85 приведены значения окислительных потенциалов некоторых систем (аналогично ряду напряжений — см. рис. 37, стр. 196). На рисунке показаны высшая и низшая формы окисления и даны величины нормальных потенциалов при валентных переходах . [c.344]

Значение окислительных потенциалов [c.44]

Численные значения окислительных потенциалов систем, содержа- щих окислители этого рода, не могут служить вполне достаточной характеристикой названной устойчивости. Действительно, некоторые вещества, как, например, хлорат и бромат, нитрат и нитрит, образуй системы с близкими потенциалами, проявляют свою окислительную способность при весьма различных условиях среды. Важно поэтому охарактеризовать кислородсодержащие окислители не только в термо- динамическом, но и в кинетическом отношении, изучив с этой целью зависимость от pH кинетики восстановления этих окислителей каким-либо одним и тем же веществом. [c.1249]

Можно предположить, что при увеличении концентрации марганца значения окислительных потенциалов для различных сплавов будут сближаться, приближаясь в пределе к упругости диссоциации закиси марганца над расплавом чистого марганца. [c.37]

Кадмий в щелочах не растворяется, так как значение стандартного окислительного потенциала системы Нг + 20Н — —2е з=г 2Н20 (ф° = 0,828 В) меньше, чем у системы Сс1 + - -20Н- —2е-С(1 (ОН)г (ф° =—0,809 В). Из значений окислительных потенциалов следует, что Нг —более сильный восстановитель, чем кадмий и легче кадмия переходит в окисленное состояние (Н+). Следовательно, С(1 не может восстановить Н до Н° в щелочной среде. [c.244]

Теплота образования ферроцена из элементов в их стандартном состоянии при 25°, вычисленная на основании теплоты сгорания [55], равна. 33,8 ккал/моль. Используя принятые значения теплоты образования циклопентадиенильных радикалов, получаем для теплоты образования ферроцена из СбНз-ради-калов и газообразного железа величину, равную примерно —147 ккал/моль. Это и есть энергия связи кольцо — металл. Если мы прибавим к этому еще энергию, необходимую для превращения железа в двухвалентное состояние (примерно 125 ккал/моль), то получим значительно большую величину энергии связи, отражающую замечательную устойчивость соединения [139]. Известно, что ферроцен не изменяется при температурах ниже 400° [140]. На него не действуют щелочи и кислоты в отсутствие окисляющих агентов. Однако кислоты облегчают его окисление, так что при большой концентрации водородных ионов даже воздух окисляет ферроцен в значительно менее устойчивый феррициний-катион. Окислительный потенциал ферроцена, измеренный полярографически, равен 0,16 в в воде и 0,30 в в 95%-ном этаноле [141]. Эти величины лежат в интервале между значениями окислительных потенциалов для систем [c.127]

Как и в случае и, химия растворов этих элементов осложняется гидролизом и образованием полимерных ионов, комплексооб-разованием со всеми анионами, кроме перхлората, и реакциями диспропорционирования в некоторых состояниях окисления. Склонность к замещению протона воды увеличивается у этих ионов с ростом заряда и с уменьшением ионного радиуса тенденция к гидролизу возрастает в том же порядке, т. е. Ат>Ри>Ыр>и и М >МО +>М >МО . Помимо полимерных ионов, молекулярный вес которых в случае плутония может достигать 10 , известны и простые ионы, например ЫрОаОН или РиОН +. Как правило, склонность к комплексообразовакию уменьшается в том же порядке, что и склонность к гидролизу. Значения окислительных потенциалов изменяются за счет образования комплексов, что иногда влияет и на относительную устойчивость различных состояний окисления так, образование сульфатных комплексов Нр и [c.562]

Сведений об электролитическом восстановленрш и окислении нептуния и других трансурановых элементов значительно меньше. Однако, исходя из значений окислительных потенциалов различных пар, например для нептуния (см. гл. III), и данных, приведенных Сиборгом и Кацем [449], можно полагать, что одноэлектронные процессы и в этом случае осуществляются без особых затруднений. [c.180]

Хлорит натрия не является универсальным дегазирующим веществом — он не способен ускорять гидролиз ОВ типа зарин. Иприт реагирует с растворами хлорита только в кислой среде. Так как раствор 5 г ЫаСЮг ЗНгО в 100 мл воды имеет pH 9,8, то, очевидно, и в этом случае возникают те же вопросы, что и при работе с гипохлоритами, с той лишь разницей, что для получения положительного эффекта pH должно быть сдвинуто в кислотную область. Это наглядно иллюстрируют следующие значения окислительных потенциалов [c.336]

Вычислите энергию каждой конфигурации. (См. otton, W i 1 к i п S о п, р. 568.) Сравните разность энергий двух аквокомплексов с разностью энергий двух амино-комплексов. Согласуются ли эти величины со значениями окислительных потенциалов, приведенными в задаче 37 [c.95]

Величины E°, данные для уравнений I и III, получаются из окислительных потенциалов для отдельных реакций (см. Latimer). Значение Е° в уравнении II получено следующим образом. Когда происходит суммирование нескольких полуреакций, то свободная энергия суммарной реакции также получается путем суммирования свободных энергий составляющих реакций. Латимер приводит следующие значения окислительных потенциалов [c.194]

Первое детальное исследование окисления углеводородов в неводных растворителях было выполнено Лундом [19]. Позднее Хойтинку [26] удалось найти корреляцию окислительных потенциалов Лунда с энергией высших занятых молекулярных орбиталей Хюккеля (МОХ). В то же время, по теореме Кунма-на, потенциал ионизации (ПИ) обычно приравнивают к соответствующей рассчитанной энергии орбиталей с обратным знаком. Тем не менее было предпринято несколько попыток найти корреляцию значений окислительных потенциалов ( 1/2° ) серии родственных ароматических соединений [27—36], алкенов [17, 29], алканов 17, 37], а недавно также гидразинов [38] и напряженных углеводородов [39, 40] с рассчитанными энергиями молекулярных орбиталей (МО) или значениями ПИ в перечисленных работах обсуждаются также обоснования поиска этих корреляций. Для решения этой проблемы Глейчер и Глейчер [34] применили теорию самосогласованного поля (ССП) МО они обнаружили хорошую корреляцию между рассчитанными [c.61]

Если акцептор электронов после его восстановления вновь легко окисляется (например, метиленовый синий), измерения необходимо проводить в анаэробных условиях, иначе снова появится исходная окраска. Это удобно делать в пробирках Тунберга. Каждый ощельный краситель можно использовать только в узком диапазоне значений окислительных потенциалов. Так, уменьшение степени окисленности от 99% до 1% в одноэлектронной системе вызьшает изменение потенциала на 0,24 В, а в двухэлектронной — всего на 0,12 В. Подбирая соответствующие сочетания красителей, можно, однако, расширить область измерений. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология