Понятие об окислительно-восстановительных потенциалах

Приводимое в литературе (см. выше) определение понятия окислительного (восстановительного) потенциала будет находиться в соответствии с изложенной здесь концепцией только в случаях [c.14]

Возможность взаимодействия между веществами, элементы в которых способны изменять степень окисления, определяется понятием окислительно-восстановительного потенциала Е. Каждую окислительно-восстановительную реакцию можно разделить на две полу-реакции например, реакцию [c.149]

В биохимии для выражения стандартных потенциалов принято пользоваться понятием восстановительный потенциал. Чем более отрицательной величиной выражается восстановительный потенциал системы, тем выше ее способность отдавать электроны и наоборот, чем более положительной величиной выражается восстановительный потенциал, тем выше способность системы присоединять электроны. Термины стандартный восстановительный потенциал, стандартный потенциал и стандартный окислительно-восстановительный потенциал равнозначны. [c.512]

Для ряда замещенных хинонов наблюдают корреляцию между константами скоростей реакций восстановления и величинами соответствующих окислительно-восстановительных потенциалов [141]. Большинство соединений, применяемых в качестве антиоксидантов, такие, как одноатомные фенолы и амины, необратимо переходят в окисленные формы, поэтому для таких систем отсутствует окислительно-восстановительный потенциал. Однако специальные методические приемы позволяют и в данном случае охарактеризовать восстановительные свойства веществ. С этой целью введено понятие критического потенциала [182]. Превращение фенолов в окислительно-восстановительных реакциях осуществляется в двух стадиях обратимая реакция с образованием феноксильных радикалов и последующий медленный и необратимый переход в стабильные конечные продукты. Потенциал первичной обратимой реакции (критический потенциал) можно измерить и затем рассчитать гипотетический нормальный окислительно-восстановительный потенциал [c.101]

Объясняя, -почему добавки окислительных веществ или окислительных ионов металлов предотвращают коррозию титана, удобно пользоваться понятием области защитных потенциалов . Например, было показано, что введение ионов двухвалентной меди в Зн. НС1 смещает потенциал металл—электролит в пассивную область и в результате приводит к формированию защитных пленок [9, 13]. Точно так же объясняется пассивирующее действие добавок хлора к сильной соляной кислоте и наличие в случае муравьиной кислоты границы пассивного состояния , связанной с присутствием следов растворенного кислорода. Таким образом, при пассивации титана окислительно-восстановительный потенциал раствора играет особенно важную роль. [c.189]

И. Б. Берсукер. Идея, лежащая в основе нашей работы, изложенной в докладе 3, сводится к использованию факта коллективизации уровней энергии и понятия емкости для определения переноса или перераспределения заряда в системе катализатор — реагент чрезвычайно простыми средствами. Сходные идеи используются в физике твердого тела, например при определении контактной разности потенциалов. Если известна зависимость энергии наивысшего занятого уровня — потенциала ионизации — от заряда в системе е = е (5), то перенос заряда определяется непосредственно из условия выравнивания уровней Ферми и закона сохранения заряда. Простые формулы, приведенные в работе, получаются после введения понятия окислительно-восстановительной емкости как производной от заряда по уровню Ферми или, точнее, по потенциалу ионизации. [c.93]

Охарактеризуйте метод прямой потенциометрии. Дайте определения понятиям нормальный электродный потенциал , реальный окислительно-восстановительный потенциал . [c.160]

ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ ПОЛУРЕАКЦИИ и ПОНЯТИЕ ЭЛЕКТРОДНОГО ПОТЕНЦИАЛА [c.113]

VI.3. Окислительно-восстановительные полуреакции и понятие электродного потенциала [c.125]

Для сравнения окислительно-восстановительной способности различных систем введено понятие о стандартном (нормальном) окислительно-восстановительном потенциале. Если ЖЕ в реакции участвует вещество металлического электрода, — понятие о стандартном (нормальном) электродном потенциале. Потенциал называется стандартным (нормальным), если активность каждого из участников обратимой электродной реакции равна единице. Если же окислитель или восстановитель в системе находится в газообразном состоянии (О2, СЬ, Н2 и др.), то а=1 при давлении газа 101 325 Па. В табл. 15 приведены относительные значения некоторых стандартных окислительно-восстановительных потенциалов в водных растворах нри 298 К. [c.241]

Точно определить понятие окислительного потенциала твердого редоксита затруднительно [4] ввиду того, что потенциал нерастворимого твердого редоксита не может быть непосредственно измерен на электроде в фазе твердого редоксита, хотя такие попытки и предпринимаются. Поэтому большинство исследователей за данный потенциал принимают потенциал, измеренный в растворе, содержащем окислительно-восстановительную систему (медиатор), находящуюся в окислительно-восстановительном равновесии с редокситом [4, 134, 138]. При этом к медиатору предъявляют следующие требования [83] [c.154]

С целью ввести в книгу как можно меньше понятий некоторые из них сознательно не использовались, например, электродви-жуш,ая сила (э. д. с.), которая выражает сродство, т. е. свободную энтальпию реакции (изобарно-изотермический потенциал) АО, но не в килокалориях, а в вольтах (электронвольтах). Естественно, возникает вопрос, зачем только из-за замены единиц измерения вводить новое название для данного понятия. Подтверждением правильности такого подхода служит тот факт, что использование понятия э. д. с. в настояш,ей книге, в том числе и в разделе термодинамики, ни разу не оказалось необходимым. Устаревшее понятие деполяризация также было опущено. Это понятие предполагает, что возникновение любого потенциала кинетически зависит от установления потенциала водородного электрода при соответствующем давлении водорода. Это термодинамически неопровержимое предположение, которое не принимает во внимание прямой электронный обмен при протекании окислительно-восстановительных реакций, в действительности очень затормозило развитие электрохимической кинетики. [c.19]

Оксредметрия, являясь одним из разделов физической химии, охватывает широкий круг вопросов, связанных с взаимодействием веществ в растворах. Концепция окисления и восстановления — одна из главных в химической науке. Однако количественное описание ее, достигаемое введением понятия окислительный потенциал и разработкой методов его экспериментального определения, достаточно просто выполняется лишь для небольшой доли химических реакций. Развитие теоретических представлений и экспериментальных возможностей оксредметрия суш ественно расширит круг химических взаимодействий, для которых одним из информативных становится метод окислительного потенциала. В частности, если в тот или иной процесс, протекаюш,ий в растворе, вовлекаются частицы, входяш ие в окислительно-восстановительную систему, потенциал которой может быть определен экспериментально, то оксредметрия часто может дать не только термодинамические, но и кинетические характеристики этого процесса. [c.3]

Таким образом, в дальнейшем мы будем использовать понятие редоксита для гомогенной фазы переменного состава, способной к обратимому окислительно-восстановительному взаимодействию с водными растворами окислительно-восстановительных систем. При этом существенным признаком редоксита является то, что окислительно-восстановительное равновесие между ним и водным раствором может быть реализовано (без нарушения гомогенности редоксита) в широком диапазоне независимых переменных водного раствора окислительного потенциала, кислотности раствора и активности ионов, присутствующих в нем в заметных концентрациях. [c.272]

Величина ф называется окислительным потенциалом раствора. Она характеризует окислительные свойства среды и поэтому уравнения (1.5) и (1.6) могут служить количественным определением понятия окислительный потенциал. Действительно, из уравнения (1.5) следует, что окислительный потенциал тем больше, чем меньше химический потенциал электронов в растворе, т. е. чем больше окислительная способность раствора. Низкие значения окислительного потенциала соответствуют высоким значениям химического потенциала электронов в растворе и, следовательно, характеризуют высокую восстановительную способность раствора. [c.10]

Встречаются растворы, содержащие химически необратимые системы, в которых идут более или менее медленные самопроизвольные процессы. В таких системах могут также идти два противоположных окислительно-восстановительных процесса. В этом случае активность электронов, а следовательно, и окислительный потенциал не соответствуют равновесию ни с одной из имеющихся в растворе окислительно-восстановительных систем и будут определяться кинетическими факторами. Однако, потенциал может оказаться устойчивым в определенных условиях. Такой потенциал называется стационарным потенциалом. Он имеет значение, промежуточное между окислительными потенциалами обратимых систем, одновременно находящихся в растворе. Стационарный потенциал понятие чисто инструментальное в отличие от понятия окислительный потенциал , величина которого может быть вычислена без непосредственного потенциометрического его измерения. [c.12]

Кроме того, понятие индифферентный электрод не является достаточно определенным. Как было показано нами [18], некоторые факты позволяют предполагать, что электрод, применяемый для измерения окислительного потенциала, является не индифферентным электродом, а окислительно-восстановительной системой, участвующей в реакции с раствором. Если учесть, что различные электроды обладают различным каталитическим эффектом в отнощении реакций, протекающих в растворе, то в принципе для каждой окислительно-восстановительной системы можно подобрать соответствующий индифферентный электрод [17]. [c.14]

Если активность раствора сульфата меди равна единице (концентрация с М), э. д. с. этого элемента равна 0,340 в, что соответствует стандартному окислительному потенциалу меди f u = — 0,340 в. В соответствии с упомянутым выше условием стандартный потенциал меди отрицателен по отношению к стандартному водородному потенциалу. Поскольку электрод Си — Си + (водн) обратим (как и другие описанные электроды), с таким же основанием можно утверждать, что стандартный восстановительный потенциал меди равен Есп = + 0,340 в. Однако лучше объединить все электроды в единую шкалу, используя только понятие окислительного потенциала. [c.227]

Для учета эффекта кислотности среды, то есть для характеристики окислительно-восстановительной системы в конкретных условиях, используют понятие реального стандартного потенциала ( ). При этом исходные концентрации окисленной и восстановленной форм потенциалопределяющих ионов полагают равными 1 моль/л (концентрации всех прочих компонентов данного раствора считают зафиксированными). Реальный стандартный потенциал системы в зависимости от кислотности может изменяться в щироком диапазоне в соответствии с формулой [c.82]

Для оценки окислительной и восстановительной активности введено понятие электроотрицательности элемента. Этот показатель представляет собой алгебраическую сумму потенциала ионизации атома и его сродства к электрону. Чем больще электроотрицательность элемента, тем больще его окислительная активность чем меньше электроотрицательность элемента, тем больше его восстановительная активность (см. приложение). [c.24]

Понятие среда для культивирования включает не только определенный качественный и количественный состав компонентов или отдельных элементов, необходимых для конструктивного и энергетического обмена организма (источники азота, углерода, фосфора, ряда микроэлементов, витамины и ростовые вещества), но и физико-химические и физические факторы (активная кислотность, окислительно-восстановительный потенциал, температура, аэрация и др.). Все эти факторы, взятые вместе и каждый в отдельности, играют существенную роль в развитии микроорганизма и в проявлении им отдельных физиологических и биохимических функций. Обычно изменение одного из факторов среды влечет за собой изменение другого. Например, внесение в среду в качестве источника азота такого соединения, как (NH4)2S04, в процессе развития организма может привести к резкому изменению pH субстрата, что, в свою очередь, будет сказываться на окислительно-восстановительном потенциале, и т.д. В [c.64]

Для характеристики окислительно-восстановительной системы в конкретных условиях пользуются понятием реального (формального) потенциала , который соответствует потенциалу, установившемуся на электроде в данном конкретном растворе при равенстве 1 моль/л исходных концентраций окисленной и восстаиовлеинон форм потенциал-определяющих ионов и зафиксированной концентрации всех прочих компонентов данного раствора [c.262]

Для характеристики окислительно-восстановительной системы в реальных условиях пользуются понятием реальный (формальный) потенциал ( р или Е° ), который соответствует потенциалу, установившемуся в данном конкретном растворе при равенстве исходных концентраций окисленной и восстановленной форм потенциалопределяющих ионов, без учета каких-либо поправок на процессы комплексообразования, гидролиза и др. Реальные потенциалы окислительно-восстановительных систем с аналитической точки зрения более ценны, чем стандартные потенциалы, так как истинное поведение системы определяется не стандартными, а реальными потенциалами, и именно последние позволяют предвидеть протекание окислительно-восстановительных реакций а конкретных услов иях опыта. Реальные потенциалы различных окислительно-воостановительных систем, имеющих значение для аналитической практики, приведены в табл. 13. Как видно из этой таблицы, реальные потенциалы той или иной системы зависят от кислотности и природы электролита и изменяются в широких пределах. [c.87]

Физическая химия - естественно-научная дисциплина, комплексно изучающая взаимообусловленные превращения вещества и энергии. Наука о коррозии и противокоррозионной защите ( коррозиология) занимает важное место среди разделов физико-химии, использующих электрохимический подход. В процессе коррозии поверхность металла является катализатором окислительно-восстановительных превращений компонентов жидкой и газовой фаз, как это имеет место в гетерогенном катализе, но сама служит участником реакций. Поэтому большую роль играют степень гетерогенности металлической поверхности, ее фазовый состав, ноликристалличность и взаимное влияние структурных составляющих материала. Ситуация осложняется изменением во времени электродного потенциала и поверхностных слоев корродирующего металла и среды. Поэтому научной основой коррозиологии является электрохимия растворяющихся металлических поверхностей как самостоятельный раздел теоретической электрохимии. Основными понятиями являются физико-химическая система, включающая металл и среду, а также физико-химический процесс. Исходя из этого, коррозия трактуется как переход компонентов металлического материала из его собственной системы связей в состояние СВЯЗИ с компонентами среды. Химическое и (или) электрохимическое взаимодействие металла и среды изменяет его свойства и нарушает его функции. Коррозия характеризуется скоростью воображаемого непрерывного движения точки фронта коррозии, то есть границы раздела между металлом и средой, в том числе продуктами коррозии. Техническая скорость коррозии как характеристика коррозионной стойкости -это наибольший показатель коррозии, вероятностью превышения которого нельзя пренебречь. Существуют следующие показатели коррозии массовый ( г/м с), линейный (мм/год), объемный ( м/с), токовый (А/м ), а также время до появления первого очага коррозии, ДОЛЯ поверхности, занятая продуктами коррозии, количество точек или язв на единице поверхности и др. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология