Вязкость растворов полифосфорных кислот

Суспендированные жидкие комплексные удобрения характеризуются присутствием твердой фазы. Для предупреждения роста кристаллов и выделения их в осадок при хранении в такие удобрения вводят стабилизирующие добавки, увеличивающие вязкость растворов, препятствующие росту кристаллов и уменьшающие скорость их осаждения. В качестве стабилизирующих добавок рекомендуют применять аттапульгитовую глину, бентонитовую глину 73, 131, 132 аэросил-175, нефелиновый шлам и др. Для приготовления суспендированных жидких удобрений используются те же компоненты, что и для обычных жидких удобрений (экстракционная фосфорная кислота, полифосфорные кислоты, аммиак, карбамид, нитрат аммония, хлористый калий и др.). Имеются также указания на возможность приготовления устойчивых суспендированных удобрений без применения стабилизирующих добавок при условии соблюдения определенного режима их приготовления i °. [c.1392]

Структуры полифосфатов были установлены на основании различных свойств, зависящих от величины молекул. К ним относятся вязкость, осмотическое давление растворов и коэффициент диффузии. Как было показано выше, первая константа ионизации фосфорной кислоты значительно больше второй. В цепи полифосфорной кислоты каждая единица РО4 имеет группу ОН с сильнокислыми свойствами только концевые группы РО4 имеют вторую слабокислую группу ОН. Определение соотношения между сильнокислыми и слабокислыми группами ОН путем титрования может служить для установления числа концевых групп РО4, по которому можно определить величину макромолекул. [c.439]

Динамическая вязкость растворов фосфорной кислоты в пределах тех же концентраций при 20 °С составляет от 1,3 до 263 мПа-с (от 0,13 до 26,3 сП). При той же температуре вязкость смеси орто- и полифосфорных кислот значительно выше для концентрации 72,8% Р2О5 она равна 312 (31,2), а для кислоты, содержащей 79,8% Р2О5— 1400 мПа-с (140 сП). Во всех случаях вязкость кислот значительно уменьшается при более высоких температурах. [c.215]

В растворе полифосфорной кислоты поликонденсацию проводят следующим образом. Вначале дигидрохлорид 3,3 -ди-меркаптобензидина перемешивают в полифосфорной кислоте в атмосфере аргона при повышенной температуре до образования прозрачного раствора. К этому раствору добавляют эк-вимолярное количество ароматической дикарбоновой кислоты или ее производного, и смесь перемешивают при 100—270°. После короткого промежутка времени наблюдается увеличение вязкости раствора. Полимеры высаживают водой, промывают раствором карбоната натрия и дистиллированной водой, сушат и прогревают в течение 1 часа при 400°. При проведении реакции в растворе полифосфорной кислоты достигается несколько больший молекулярный вес — т]лог=0,4—1,5 дл1г (0,5%-ный раствор в серной кислоте)- [c.84]

Наибольшее развитие в нашей стране получает производство ЖКУ состава 10—34—О (ТУ 6-08-414—78) на основе экстракционной полифосфорной кислоты со степенью конверсии (отношение РаОя поли./PaOs общ.) не менее 55%. На основе поли-фосфорной кислоты можно получать высококонцситрнрованные стабильные растворы ЖКУ с низкой температурой кристаллизации 18—20и малой вязкостью (не более 50 МПа-с при 20"С). [c.338]

Полибензимидазолы большей молекулярной массы получаются при двух-стадийном методе синтеза. Приведенные вязкости 0,5%-х растворов полимеров в N-МП (химическая циклизация) для л1-карборансодержащих полибензимидазолов составляли 0,50-1,40 дл/г [78], для -карборансодержащих полимеров -0,40-0,97 дл/г [77]. В отличие от большинства ароматических полибензимидазолов без карборановых фрагментов, растворимых лишь в серной кислоте, многие карборансодержащие полибензимидазолы растворимы помимо серной и полифосфорной кислот в амидных растворителях, ДМСО, из растворов которых образуют прочные прозрачные пленки. Согласно рентгеноструктурному анализу, полимеры аморфны по данным термомеханических испытаний, ж-карборансодержащие полибензимидазолы не размягчаются при нагревании до 600 °С [78]. -Карборансодержащие полибензимидазолы, полученные циклодегидратацией соответствующих полиаминоамидов в ПФК, размягчаются при нагрузке 100 кгс/см при 300-350 °С, тогда как полибензимидазолы, синтезированные термической циклодегидратацией или в расплаве, не размягчаются [77]. [c.256]

Суспендированные жидкие комплексные удобрения характеризуются присутствием твердой фазы. Для предупреждения роста кристаллов и выделения их в осадок при хранении в такие удобрения вводят стабилизирующие добавки, увеличивающие вязкость растворов, препятствующие росту кристаллов и уменьшающие скорость их осаждения. В качестве стабилизирующих добавок рекомендуют применять аттапульгитовую глину, бентонитовую глину 73, 131,132 аэросил-175, нефелиновый шлам и др. Для приготовления суспендированных жидких удобрений используются те же компоненты, что и для обычных жидких удобрений (экстракционная фосфорная кислота, полифосфорные кислоты, аммиак, карбамид, нитрат аммония, хлористый калий и др,). Имеются также указания на возможность приготовления устойчивых суспендированных удобрений без применения стабилизирующих добавок при условии соблюдения определенного режима их приготовления В настоящее время за рубежом производят суспендированные удобрения на небольших промышленных установках как по холодному , так и по горячему способам выпускают различные марки этих удобрений с общим содержанием питательных веществ 36-—45%, что на много превышает содержание их в обычных жидких удобрениях >34-137 [c.643]

Конденсированные фосфорные кислоты гигроскопичны, имеют различную консистенцию — от вязких сиропообразных жидкостей до стекол, разбивающихся при ударе или растрескивающихся при контакте с водой. Так, вязкость кислот, содержащих 76,4 и 79,8 % Р2О5. при 20 °С равна соответственно 0,97 и 14, а при 80 °С —0,06 и 0,27 Па-с. Поэтому для перекачки насосами по трубам полифосфорную кислоту нагревают до 80—90 °С. Конденсированные кислоты менее активно действуют на металлы и сплавы, чем растворы ортофосфорной кислоты последнюю хранят в футерованных диабазовой плиткой или гуммированных емкостях, для хранения и транспортировки полифосфорной кислоты можно использовать резервуары и цистерны из нержавеющих сталей. [c.120]

В последние годы все в более широких масштабах применяют суспендированные (или суспензионные) ЖКУ — растворы, в которых диспергированы мелкие частицы нерастворенных питательцых компонентов, стабилизирующих добавок и других веществ, например гербицидов, инсектицидов и т. д. Для приготовления таких удобрений используют фосфорную или полифосфорную кислоту, азотнокислотную вытяжку из природных фосфатов, двойной суперфосфат, аммиак, карбамид, аммиачную селитру, карбонат и сульфат калия, соли микроэлементов. Стабилизирующей добавкой (1—5 %) служат аттапульгитовая или бентонитовая глины, которые уменьшают скорость осаждения твердых частиц вследствие образования гелей и увеличения вязкости до 100—800 МПа-с и более. Это также замедляет кристаллизацию пересыщенных растворов, благодаря чему суспендированные удобрения долгое время сохраняются в виде тонкой суспензии, использование которой не вызывают затруднений. Сумма питательных веществ (М -4-РдОд 4- К.О) в таком удобрении может быть повышена до 40—54 %. [c.324]

При аммонизации экстракционно-термической полифосфорной кислоты из фосфоритов Каратау до pH 7—7,5 выпадает осадок [50]. Поэтому аммонизацию ведут до pH не более 7. Вязкость раствора, содержащего 31,9—33,7% Р2О5 (в том числе 15,6—18,3% Р2О5 в виде полифосфатов) и 9,2—10,7% N при 20 °С равна 1,357— 1,350 мПа-с. Температура его замерзания 16,0—19,5 °С. [c.164]

Синтез лестничных полимеров на основе I и III (или 1-4 НС1 и III) выполнялся в диметилацетамиде (36 час.),, гексаметилфосфорамиде (24—120 час.) и в полифосфорной кислоте (6 час.) при температуре 180°. Полимеры, полученные в гексаметилфосфорамиде, полностью растворимы в избытке этого растворителя и их растворы (0,25 г на 100 мл) имеюг приведенную логарифмическую вязкость 0,45—0,61. Полимеры, полученные в диметилацетамиде и полифосфорной кислоте, растворимы в гексаметилфосфорамиде на 50 и 30% и имеют вязкость 0,57 и 1,45 соответственно. Полимеры VI об- [c.25]

При использовании тетрахлорпроизводных (Х = С1) полимеры получали в пиридине (при 110°) или в нафталине (при 210°), а в случае тетраоксипроизводных (Х = ОН)—в полифосфорной кислоте (при 230—240°, 24 часа) в обоих случаях реакцию осуществляли в атмосфере азота. Полимеры представляют собой интенсивно окращенные порошки, нерастворимые в обычных органических растворителях, плохо растворимые в таких растворителях, как гексаметилфосфорамид, диметил-сульфоксид и диметилформамид, и слегка растворимые в концентрированной серной кислоте и метансульфокислоте. Приведенная логарифмическая вязкость растворов полимеров в концентрированной серной кислоте при 30° находится в пределах 0,35—0,85. Согласно результатам динамического термогравиметрического анализа в инертной атмосфере (150 [c.27]

III производились в полифосфорной кислоте в инертной атмосфере при температуре 250° (24 часа), гомополиконденса цию IV выполняли в расплаве при нагревании до 350°. Полимеры, полученные из I и II, — темноокрашенные твердые продукты, не плавящиеся ниже 350°, с приведенной логарифмической вязкостью (0,5%-ные растворы в метансульфокислоте, при 30°) 0,5—1,0. Соединения III и IV образуют аналогичные полимеры, но с более высоким молекулярным весом. Так, в процессе реакции вязкость полимера на основе III постепенно возрастает и через 20 час. достигает величины 2,5 по данным термогравиметрического анализа, этот полимер разлагается на воздухе при 350°, что объясняется неустойчивостью самих циклов, а не незавершенностью процесса циклизации, так как длительное нагревание полимера в кислоте или основании не вызывает изменения вязкости. Синтез полимера в расплаве (из IV) дает возможность получать промежуточные продукты с вязкостью 0,2—0,3 (в метансульфокислоте), растворимые в диметилформамиде, гексаметилфосфорамиде и муравьиной кислоте, при нагревании до 250°, однако повышение температуры до 350° приводит к образованию полимера, нерастворимого в амидных растворителях и растворимого на 80% в метансульфокислоте, с вязкостьк> [c.28]

Полимеры с хелатированными полихиноксалиновыми участками получены гомополиконденсацией соединения III в полифосфорной кислоте при температурах 120—200° с последующим взаимодействием образующихся олигомеров (с приведенной логарифмической вязкостью растворов в метансульфокислоте около 0,15) с ацетатами меди, никеля и кадмия при кипячении в гексаметилфосфорамиде [61]. Наилучшей термостойкостью из всех синтезированных полимерных хе-латов обладает полимер, содержащий медь (потеря веса, равная 10%, на воздухе и в атмосфере азота наблюдается соответственно при температурах 350 и 380°, а потеря веса 50%—при 660 и 853° соответственно) в этом отношении он превосходит соответствующий полихиноксалин, не содержащий хелатных фрагментов. Исследована проводимость хелатов при постоянном и переменном токах проводимость возрастает с усилением ковалентного характера связи между органическим лигандом и металлом. Методом ЭПР показано Баличие свободных радикалов в олигомерах на основании спектров тонкой структуры олигомерам приписано строение анион-радикалов. Полимерные хелаты и нехелатированные олигомеры устойчивы к облучению Со (вплоть до 85,1 Мрад) при комнатной температуре. [c.29]

При синтезах в амидных растворителях смесь нагревали в инертной атмосфере до 150° 24 часа синтезы в полифосфорной кислоте выполнялись при температуре 200°. Полученные полимеры представляют собой темноокрашенные порошки, нерастворимые в обычных органических растворителях, плохо растворимые в гексаметилфосфорамиде, диметилформамиде и диметилсульфоксиде, но легкорастворимые в концентрированной серной кислоте и метансульфокислоте, с приведенной логарифмической вязкостью в метансульфокислоте 0,22—1,55 (0,2%-ные растворы, при 30°). Аналогичные полимеры получаются при использовании 2,3,7,8-тетраокси-1,4,6,9-тетрааза-антрацена вместо соответствующего тетрахлорпроизводного (в полифосфорной кислоте, при 240°). По данным динамического термогравиметрического анализа в атмосфере азота (скорость нагревания 2,5° в минуту), потери веса для большинства полимеров наблюдаются около 500°, на воздухе — в области 400°. Относительно высокие потери веса полимера I по сравнению с другими полимерами этого типа объяснены неполной циклизацией, обусловленной высокой жесткостью цепи, а также неустойчивостью 4,6-диамино-1,3-димеркапто-бензола, даже в форме хлоргидрата. [c.30]

Полимер полностью растворим в концентрированной Н2504 и имеет характеристическую вязкость 0,2. По термостойкости он превосходит полимер II (Р—связь С—С) с характеристической вязкостью 0,37, полученный низкотемпературной поликонденсацией в диметилформамиде, с последующей циклизацией в полифосфорной кислоте (начало разложения на возду- се при 450°, интенсивное разложение в области 530°). По магнитным и электрическим показателям этот полимер также превосходит полинафтоиленбисбензимидазолы. [c.42]

Вязкость растворов Н3РО4 была определена [86, 94, 96, 971 для 11—118%-ной фосфорной кислоты, т. е. и в области полифосфорных кислот. Результаты этих исследований обобщены [18] и сведены в табл. 13. [c.57]

Полифосфорные кислоты — густые, сиропообразные гигроскопичные жидкости с большой вязкостью. Так, при 20 °С вязкость кислот с концентрациями 76,4 и 79,8% Р2О5 равна, соответственно, 9,74 и 140 П при 80 °С она снижается до 0,59 и 2,66 П. Поэтому для перекачки насосами по трубам полифосфорные кислоты нагревают до 80—90 °С. Эти кислоты менее активно действуют на металлы и сплавы, чем растворы ортофосфорной кислоты, которую хранят и транспортируют в стальных емкостях, футерованных синтетическим каучуком или диабазовой плиткой для хранения и транспортирования нолифосфорных кислот можно использовать резервуары и цистерны из нержавеющих сталей. [c.120]

Полиоктаметилендибензимидазол 3,3 -диаминобензидина и се-бациновой кислоты (табл. 7.25, № 35) получают в полифосфорной кислоте при 100—235°С. Температура стеклования полимера 275 °С, температура начала разложения на воздухе 395 °С и в среде гелия 410 °С. При формовании пленки поливом из раствора в муравьиной кислоте образуются высокоориентированные кристаллиты. Нагревание в интервале температур 120—140°С сопровождается аморфизацией полимера [37, 38]. Прочность при растяжении этой пленки после выдержки в течение 5 сут в 40 %-ном растворе едкого кали возрастает с 520 до 580 кгс/см [11]. Как электроизоляционный материал полимер может использоваться вплоть до 200°С [40]. Полиоктаметилендибензимидазол характеризуется высокими прочностными свойствами при низких температурах. Так, ударная вязкость образца с надрезом при 250 и — 196°С составляет 8,5 и 5,0 кгс-см/см , а прочность при сжатии 2000 и 6000 кгс/см соответственно. Полимер используется для изготовления стерилизуемых корпусов шприцев, в качестве разделительных мембран для А12п-элемептов, которые применяются в космической технике (при исследовании возможных форм суше-ствования живых существ на других планетах все детали космического корабля должны быть тщательно стерилизованы) [39]. [c.896]

Ароматические полиамидокнслоты растворяются в диметилформамиде, диметилацетамиде, диметилсульфоксиде, N-метилпир-ролидопе, N-метилкапролактаме, серной и полифосфорной кислотах. Эти растворы являются исключительно гидролитически стойкими. Через 10 сут хранения раствора в серной кислоте или N-метилпирролидоне характеристическая вязкость практически не меняется [287]. [c.987]

При получении сложньГх удобрений с использованием полифосфорной кислоты также не требуется дополнительной сушки продукта. Однако возникают технические трудности в обращении с полифосфорной кислотой и раствором полифосфата аммония из-за высокой вязкости этих продуктов и необходимости поддержания их в горячем состоянии. Даже, учитывая снижение на 35% затрат на переработку в производстве фосфатов аммония по сравнению с производством аммофоса (в обоих продуктах соотношение N P205=1 4) и капитальных затрат на 42%, заводская себестоимость полифосфатов аммония на 11% выше, чем аммофоса. [c.175]

В качестве фосфорсодержащего компонента применяют экстракционную фосфорную кислоту, полифосфорные кислоты, а также двойной суперфосфат. К азотсодержащим компонентам относятся аммиак, смесь растворов карбамида и аммиачной селитры калий вносится преимущественно в виде КС1. Для стабилизации СЖКУ применяют суспензию аттапульгитовой глины, которая увеличивает Вязкость системы, препятствует росту кристаллов, уменьшает скорость их осаждения и способствует сохранению кристаллов во взвешенном состоянии. [c.187]

Более высокомолекулярные полимеры получают при проведении реакции в полифосфорной кислоте [219]. Полифос-форную кислоту нагревают в атмосфере азота при 200° в те-течение 2 час. и затем охлаждают до 140°. При этой температуре вводят постепенно тетрагидрохлорид бнс-(о-диамина> и после его растворения и окончания выделения хлористого водорода добавляют диангидрид и реакционную смесь нагревают при 200°. Обычно после 30 мин. реакции смесь становится очень вязкой. Горячую реакционную смесь выливают в воду, выпавший полимер промывают разбавленным раствором карбоната аммония, водой и метанолом и, наконец, сушат. Логарифмическая вязкость растворов полимеров, полученных этим методом, находится в пределах 1,1 —1,8 дл1г [219]. Использование полифосфорной кислоты в качестве реакционной среды дает особенно хорошие результаты при синтезе полибензимидазобензофенантролинов [222, 224, 225, 227]. [c.60]

Поликонденсацию в олеуме ведут при 85—125°, а в по-лифосфорной кислоте — при 140—180°. Этим методом получены ароматические поли-, 3,4-оксадиазолы с характеристической вязкостью 1—3,7 [300], а также алифатические [302], али-циклические [303] и пириди всодержащие[304] поли-1,3,4-окса-диазолы. Синтезированные в этих работах ароматические полиоксадиазолы кристалличны и растворяются только в концентрированной серной кислоте и в полифосфорной кислоте. Алифатические полиоксадиазолы образуются только в полифосфорной кислоте, в олеуме, по-видимому, протекает побочная реакция сульфирования эти полимеры также обладают высокой степенью кристалличности, растворяются в кислотах и в полярных растворителях (серная и муравьиная кислоты, диметилсульфоксид, диметилацетамид, Ы-метилпирролидон) [302]. Поли-1,3,4-оксадиазолы на основе пиридиндикарбоновых кислот имеют низкий молекулярный вес, что может быть связано с дезактивацией карбоксильных групп пиридиндикарбоновых кислот в сильнокислых средах, особенно в олеуме, где [c.95]

ЖКУ в растворе, полученные на основе полифосфорных кислот, по вязкости и температуре начала кристаллизации не отличаются от ЖКУ, полученных на основе термической ортофосфорной кислоты. Однако ЖКУ с соотношением питательных веществ 1 3 0, некоторые двойные JrlKУ, получаемые с введением дополнительного азота в виде смеси мочевины и аммиачной селитры, и тройные ЖКУ с низким содержанием калия, полученные на основе полифосфорной кислоты, имеют более высокую концентрацию питательных веществ по сравнению с ЖКУ на основе ортофосфорной кислоты. На основе полифосфорных кислот получены Л1КУ с соотношением 1 3 0 следующих марок 10-34-0 (при 45-50%-ной конверсии ортофоофатов) и 11-37-0 (при 70 г>-ной конверсии ортофосфатов). Вязкость этих ЖКУ равна 21-51 спуаз, плотность 1,35-1,4 г/см . Марки ЖКУ с повышенной концентрацией питательных веществ можно получать.при использовании полифосфорной кислоты вместо ортофосфорной (табл. 6) [c.9]