Бензол, система

Большинству полос в спектрах кристаллов соответствуют аналогичные полосы в спектрах свободных молекул. Те полосы, которые не имеют аналогов в спектрах свободных молекул, могут быть разделены при обсуждении на несколько типов. В спектре паров бензола система при 2600 А относится к запрещенному переходу Вчи, Alg, а чисто электронная полоса не наблюдается. Однако вследствие понижения локальной симметрии в кристаллах бензола в спектре проявляются чисто электронный переход и члены его прогрессии. В спектре кристалла они имеют интересные особенности, о которых уже говорилось в этом разделе. [c.561]

Рис. 5. й —схема расположения р-электронов в молекуле бензола. Электронные облака, оси которых перпендикулярны к плоскости кольца, перекрываются б — упрощенное изображение молекулы бензола. Система я-связей обозначена кружком внутри шестиугольника. [c.27]

Теперь мы переходим к циклическим полиенам, для которых можно написать более одной классической структуры. Примером таких систем служит бензол. Система такого типа может образоваться при соединении двух классических полиенов несколькими связями, например [c.272]

Причина стабильности этих квазиароматических циклических систем та же, что у аниона циклопентадиена и, в конечном итоге, у самого бензола. Система шести я-электронов, способных к делокализации в плоском кольце, дает выигрыш энергии, необходимый для стабилизации. Поэтому с циклическим симметричным незаряженным [c.439]

Значительная часть пиридиновых оснований (содержащихся в каменноугольных газах), состоящая главным образом из высококипящих компонентов, конденсируется вместе со смолой в стадии предварительного охлаждения газа путем контакта с надсмольной водой. Более легкие компоненты, главным образом пиридин и его гомологи, остаются в газе и удаляются в стадиях извлечения аммиака или сырого бензола. При косвенном методе выделения аммиака пиридиновые основания практически полностью извлекаются из газа в аммиачных скрубберах. При полупрямом методе поддержание оптимальных рабочих условий позволяет достигнуть сравнительно полного удаления оснований в сатураторе. Пиридиновые основания, остающиеся в газе после прохождения через аммиачные скрубберы или сатуратор, отмываются в секции извлечения сырого бензола системы газоочистки. [c.251]

Это соединение содержит бензольное кольцо [сигналы, отвечающие четырем протонам (4Н), между 2 и 3 м. д. характеристическое поглощение для v( H), колебания кольца и у СН) поглощение в ультрафиолетовой области Ямакс 265 ммк (е 465). ИК-спектр позволяет сделать предположение о двух водородных атомах, находящихся по соседству в кольце [820 и 770 см , у(СН) ], но спектр ЯМР более показателен и свидетельствует о пара-дт -мещенном бензоле (система А2В2, по виду напоминающая АВ-квартет, так как Jopmo > пара). Спектр ЯМР ясно показывает наличие двух метильных групп, одна из которых (7,6 м. д. на рис. 3.10 показано 7,7 м. д. для АгСНз) почти наверняка связана с бензольным кольцом. Другая группа дает пик в более слабом поле (6,3 м. д.) и, следовательно, соединена с кислородным атомом. Итак, нам удалось получить сведения о группировках [c.241]

Исследована фотоинициированная полимеризация метилметакрилата и метакриловой кислоты (10 1) в блоке и в растворах их в бензоле Образование межцепных водородных связей вызывает выпадение полимера в осадок (гель) и захват свободных радикалов. При умеренных концентрациях бензола системе удается придать гомогенный характер, но при высоких содержаниях (80%) бензол действует как осадитель, вызывая вулканизацию образующегося сополимера за счет межкар-боксильных водородных связей. Добавление диметилформамида гомогенизирует систему благодаря разрушению водородных связей и ионизации карбоксилов. [c.71]

Рис. 12. Зависимость >рц(] у) от концентрации нитрат-ионов. Экстрагент — 1 М ТБФ в бензоле. Система НМОз—НСЮ4.

Наличие в йдре бензола системы сопряженных двойных связей обусловливает и в данном случае возможность реакции присоединения хлора. Однако эта реакция осуществляется лишь при условии отсутствия катализатора хлорирования и кислорода и, лучше, при солнечном освещении. В качестве конечного продукта такой реакции выделен продукт присоединения шести атомов хлора — бензолгексахлорид СйНвСЬ. Его образование может быть выражено уравнением [c.210]

Как пример использования анализа локальной симметрии рассмотрим колебания бензольного кольца в поликарбонатах. Поляризационный спектр аморфного и слабо ориентированного образца поликарбоната приведен на рис. 27. Кольцо рассматривается как пара-дизамещенный бензол. Система координат выбрана таким образом, чтобы ось у была параллельна цепи, ось 2 — перпендикулярна плоскости кольца и проходила через центр кольца, а ось X — перпендикулярна обеим осям. Операциями симметрии для пара-днзамещенного бензольного кольца являются тождество Е, три оси второго порядка С2 (г), С2 (//), С2 (х), центр симметрии г и три плоскости симметрии а (ху), а (хг) и а (уг). Эти элементы образуют точечную группу симметрии Элементы симметрии и характеры для этой группы проведены в табл. 9. Общее число нормальных видов колебаний при -м элементе задается уравнением [c.63]

Константы скорости индивидуальных реакций полимеризации этилена в гомогенной и гетерогенной областях процесса [зо] 1=15° бензол система p2Ti lJ/AlEt2 l [c.171]

Хотя в растворах олефинов в сильных кислотах карбониевые ионы были обнаружены, для окончательного установления механизма катионной полимеризации, инициированной протоном, доказательство присутствия ионов в полимеризационных системах является вопросом первостепенной важности. Впервые такое прямое определение было сделано Эвансом и Хей-маном [72] по спектрам системы 1,1-дифенилэтилен — ВРз, НзО — бензол. Система окрашена в желтый цвет с максимумом поглощения при 4300 А, что очень близко к положению поглощения 1,1-дифенилэтилкарбониевого иона. Сдвиг максимума поглощения в сторону больших длин волн по сравнению со спектром поглощения в серной кислоте характерен для карбониевых ионов в органических растворителях. Этот метод применяли также, чтобы показать наличие карбониевых ионов в системе 1,1-днметоксифенил-этилен — трихлоруксусная кислота — бензол [73]. В указанной системе вследствие стерических препятствий идет только димеризация и при достижении равновесия в смеси присутствует только 5—20% димера (в зависимости от температуры). Спектр раствора с максимумом при 4980 А по существу является спектром иона протонированного мономера. Измеренная концентрация ионов была пропорциональна концентрации кислоты в степени 2,7 + 0,2 и концентрации олефина. Точно такую же зависимость скорости превращения мономера от концентрации реагентов показали результаты кинетических исследований, и карбониевый механизм следует считать доказанным (см. также гл. 7). [c.39]

Исчерпывающее исследование реакций в механически деструк-тированных вулканизатах было выполнено в [1190]. Шесть различных ингибиторов в различных концентрациях (5—25 %) и сочетаниях были введены в резиновые вулканизаты, образующие гель в бензоле. Системы подвергали деструкции при —193 °С в стеклянных ампулах. Эффективность стабилизаторов определяли по температурной зависимости ЭПР спектров деструктированных вулканизатов с каждым из ингибиторов. Лучшими ингибиторами радикалов перекисного типа оказались фенолы. Наиболее универсальным акцептором является трихлортиофенол. Его эффективность вызывает сомнения только в случае алкилсульфидных радикалов в перекисных и серных вулканизатах. [c.117]