Дегидратация направление

Эти авторы отмечали Несмотря на то, что нет ничего особенно нового в методах, примененных для синтеза этих углеводородов, полученные результаты могут служить иллюстрацией ценности методов синтеза по пути карбинол—олефин—парафин. Теоретически возможно приготовить любой парафин при помощи этих методов исходные вещества в большинстве случаев доступны, не слишком дороги, и реакция протекает гладко, без осложнений. Ясно, однако, что следует соблюдать осторожность при интерпретации направления реакций, особенно если проводится дегидратация карбинолов, в которых гидроксильная группа находится рядом с третичным углеродным атомом. Широкий интервал температур кппения продуктов дегидратации обычно указывает на перегруппировку, но последняя может быть столь сложной, что остается нерасшифрованной . [c.401]

Отсюда следует, что по мере удаления от точки оптимума энергия активации реакции будет увеличиваться либо за счет адсорбционной, либо за счет десорбционной стадии. Это приводит к наличию максимума активности по отношению к данной реакции в ряду однотипных катализаторов или в серии однотипных реакций на данном катализаторе. В монографии [31 ] даны примеры принципа применения энергетического соответствия к подбору оптимальных катализаторов и оценке направления реакций. Оказалось, что метод эффективен в отношении дегидратации и дегидрировании спиртов, дегидрирования циклогексановых углеводородов и фурановых соединений и ряда других реакций. [c.159]

Рассчитываем изменение термодинамических функций по закону Гесса по направлению реакции дегидратации [c.261]

К реакциям гидролиза, гидратации и дегидратации близки процессы этерификации, обратное направление которых представляет собой гидролиз сложных эфиров [c.170]

Реакции гидролиза, т. е. расщепления органических высокомолекулярных соединений действием воды, имеют большое биологическое и техническое значение. Путем гидролиза происходит распад белковых веществ, крахмала, гликогена, клетчатки, жиров, восков, глюкозидов и тому подобных веществ, причем образуются более простые низкомолекулярные соединения. Реакции гидролиза противоположны по направлению реакциям межмолекулярной дегидратации. В животных и растительных организмах между этими процессами существует биологическое равновесие. В организмах путем дегидратаций происходит образование полисахаридов, белков, жиров и других сложных соединений. Эти эндотермические по своему характеру процессы осуществляются при участии солнечной энергии, которая таким образом вовлекается в биосферу земли. Поэтому сложные химические вещества растений являются как бы аккумуляторами солнечного тепла. [c.534]

Независимо от того, какой именно электрофильный метод смещения двойной связи используется, в наибольшем количестве, как правило, образуется наиболее термодинамически устойчивый олефин, хотя известны и некоторые отклонения от этого правила. Однако существует и другой, косвенный метод изомеризации двойной связи, посредством которого можно осуществить миграцию в другом направлении. Этот метод заключается в превращении олефина в боран (т. 3, реакция 15-13), перегруппировке борана (т. 4, реакция 18-13), окислении и гидролизе образовавшегося борана в спирт (реакция 12-26) и дегидратации спирта (т. 4, реакция 17-1) [c.426]

Добавьте к спиртовому раствору хлорида кобальта 5—6 капель воды. Объясните наблюдаемое явление. Укажите направление смещения равновесия процесса дегидратации аквакомплекса кобальта при добавлении воды. [c.76]

Напишите механизм катализируемой кислотами дегидратации 4-метилпентанола-2 и назовите образующийся алкен. Какое правило определяет направление дегидратации [c.56]

Для иллюстрации начнем с простого примера. Предположим, что мы хотим провести дегидратацию норборнеола с образованием двойной связи. Казалось бы, что в соответствии с обычным направлением таких реакций отщепление водорода должно было бы происходить от группы СН (по правилу Зайцева). На опыте же отщепление идет от группы СНг [c.464]

Реакция дегидратации одноатомных спиртов под действием серной кислоты или ее солей является классическим методом получения простых эфиров. В образовании молекулы эфира участвуют две молекулы спирта. Реакция дегидратации гликолей в аналогичных условиях протекает в двух направлениях с образованием линейных полигликолей или с внутримолекулярной циклизацией (если возможно образование ненапряженных пяти- или шестичленных циклов). Этиленгликоль под действием серной кислоты образует полигликоли или шестичленный циклический эфир 1,4-диоксан [c.213]

Добавляйте к спиртовому раствору хлорида кобальта по каплям воду до полного изменения окраски. В каком направлении смещается равновесие процесса дегидратации аквакомплекса кобальта при добавлении воды [c.82]

Первые два процесса осуществляются постадийно, с первоначальным отщеплением Н+ или Х . Элиминирование по типу (а), сопровождающееся образованием карбаниона, встречается сравнительно редко и ниже рассматриваться не будет. (Пример реакции этого типа — дегидратация альдолей в присутствии основания, разд. 7.1.4,В.) Вообще для осуществления подобных реакций необходима какая-либо стабилизация первоначального карбаниона, например за счет сопряжения с соседней карбонильной группой. Второй тип элиминирования (б) начинается с образования карбокатиона, за которым следует отщепление протона. Вероятно, такой механизм имеет место только в том случае, если промежуточный карбокатион — третичный. Следует отметить, что рассматриваемый процесс ионизации идентичен первой стадии SN 1-реакции. Установлено, что образование алкенов является важной побочной реакцией нуклеофильного замещения третичных галогенидов, практически не наблюдаемой при 5к2-реакциях. Третий путь элиминирования (а) включает согласованную атаку основания на протон и отщепление Х . Это направление элиминирования имеет большое значение для первичных и вторичных алкилгалогенидов (несколько примеров реакций подобного типа можно найти в разд. 3.3.1). [c.228]

Кубовый остаток ректификационной колонны, содержащий 50—70% ацетофенона и около 20% диметилфенилкарбинола, вымораживают для выделения товарного ацетофенона, а маточник после отделения последнего может быть направлен на повторную дегидратацию. [c.635]

Изменение способа приготовления иногда влияет не только на активность, но и на избирательность и направление действия катализатора. Например, медь, полученная из окиси меди, выделенной путем осаждения, вызывает дегидрирование и дегидратацию циклогексанола, в то время как медь, полученная путем прокаливания нитрата, вызывает исключительно дегидрирован-ие. [c.833]

Чтобы сместить равновесие дегидратации в желательном направлении, если возможно, сразу отгоняют образовавшийся олефин (и таким образом одновременно защищают его от последующих реакций, таких, как изомеризация, полимеризация) или в случае высококи-пящих олефинов удаляют из реакционной смеси воду путем азеотропной отгоики с бензолом, толуолом и др. [c.306]

С.Д. проявляют св-ва спиртов. Присутствие Ер э молекулах влияет ва условия и направления ряда р-ций. Так, при дегидратации образуются только простые эфиры [c.407]

На примере образования бутена-2 из н-бутилового спирта можно иллюстрировать то, что характерно для дегидратации и не характерно для дегидрогалогенирования двойная связь может образоваться в положении, удаленном от атома углерода, связанного с ОН-группой. Эта особенность обсуждается в разд. 5.21. Для получения алкенов обычно предпочитают дегидрогалогенирование алкилгалогенидов, поскольку в этом случае направление образования двойной связи более определенно. [c.159]

Задача 5.6. Согласно принципу микроскопической обратимости, прямая и обратная реакции следуют по одному и тому же пути, но в противоположных направлениях. Исходя из этого, напишите подробный механизм гидратации алкенов — реакции, обратной реакции дегидратации спиртов. (Проверьте ваш ответ в разд. 6-10.) [c.162]

Направление реакции и реакционная способность при дегидратации [c.169]

Из вышесказанного очевидно, какое мощное орудие мы имеем для решения проблем, которые возникают в связи с большим разнообразием реакций, идущих через стадии образования карбониевых ионов. Известно, что более устойчивый карбониевый ион образуется быстрее его устойчивость зависит от распределения заряда, а распределение заряда определяется индуктивным эффектом заместителей. Мы уже установили, что этот же подход позволяет объяснить такие кажущиеся различными факты, как а) относительная легкость дегидратации спиртов б) относительная реакционная способность алкенов по отношению к кислотам и в) направление присоединения кислот к алкенам. [c.190]

Прилагая этот ряд реакций к метильным группам о-ксялола, можно представить себе два направления реакции, приводящие к образованию сравнительно стабильного ангидридного кольца. Первое направление — это самостоятельное окибление каждой метильной группы в карбоксильную с последующей немедленной дегидратацией и превращением в ангидрид. При втором из возможных направлений одна метильная группа окисляется в гидроксиметильную, а другая в карбоксильную, затем следует выделение воды с образованием циклического эфира фталида. Фта-лид затем окисляется до фталевого ангидрида последовательным гидро-кснлированием. Это второе направление, по-видимому, является главным нри окислении о-толуоловой кислоты, из которой в условиях, сходных с теми, в которых проводится окисление о-ксилола, был получен выход фталевого ангидрида в 85% мол. [8]. Некоторое количество фталевого ангидрида в этих условиях реагирует с водой, образуя двуокись углерода и бензойную кислоту. Последняя может затем подвергаться ряду реакций, указанных выше. [c.12]

Спирты. Крэкинг спиртов протекает по весьма сложнрй схеме, так как при этом на два оснювных направления термической диссоциации (дегидратации и дегидрогенизации) налегают различные вторичные реакции. [c.259]

Таким образом, в тех случаях, когда дегидратация могла проходить в двух направлениях, она все же шла лишь в сторону радикалов более высокого молекулярного веса. Обра-.швание двух изомеров было отмечено лишь в случае дегидратации, проводившейся прп более высоких температурах. [c.43]

Каталитическое окисление нефтяных остатков. Имеется множество попыток ускорить процесс окисления сырья, повысить качество или придать определенные свойства окисленному битуму с помощью различных катализаторов и инициаторов. В качестве катализаторов окислительногвосстановительных реакций предложено применять соли соляной кислоты и металлов переменной валентности (железа, меди, олова, титана и др.). В качестве катализаторов дегидратации, алкилирования и крекинга (перенос протонов) предложены хлориды алюминия, железа, олова, пятиокись фосфора в качестве инициаторов окисления — перекиси. Большинство из этих катализаторов инициирует реакции уплотнения молекул сырья (масел и смол) в асфальтены, не обогащая битумы кислородом. Возможности ускорения процесса окисления сырья и улучшения свойств битума (в основном в направлении повышения пенетрации при данной температуре размягчения), приводимые в многочисленной патентной литературе, обобщены в [63], но, поскольку авторы патентов делают свои предложения, не раскрывая химизма процесса, их выводы в настоящей монографии не рассматриваются. Исследования А. Хойберга [64, 65] [c.141]

СНзОН + СНзСН.,ОН СН3СН2СН0ОН + НзО СН3СН0ОН + СН ОН СН3СН2СН3ОН + Н2О Первое из этих направлений будет преобладать, так как в дегидратации участвует водородный атом а-метильной группы. [c.723]

Конденсация ароматических альдегидов с ангидридами называется реакцией Перкина [458]. Если ангидрид содержит два а-атома водорода (как показано), то всегда происходит дегидратация соль р-гидроксикислоты никогда не выделяют. В некоторых случаях в реакцию вводились ангидриды типа (К2СНСО)гО, и тогда продуктом является гидроксисоединение, поскольку дегидратация в этом случае невозможна. Основанием в реакции Перкина почти всегда служит натриевая или калиевая соль кислоты, соответствующей вводимому в реакцию ангидриду. Помимо ароматических альдегидов в реакцию вступают и их винилоги АгСН = СНСНО. С другими алифатическими альдегидами реакция не идет [459]. Побочно вместо простой дегидратации может идти декарбоксилирование первоначально образующейся соли 3-гидроксикислоты. Иногда это направление является основным [c.394]

Для систем с верхней критической температурой Т поверхностное натяжение падает с увеличением температуры и, следовательно, сгущение энтропии в поверхностном слое t] положительно (рис. III-1, а). Для систем с нижней критической температурой г" (рис. III-1, 6) наблюдается увеличение поверхностного натяжения межфазной поверхности вьпне температуры расслоения системы на две фазы и соответственно значение г отрицательно. Это свидетельствует о сильной взаимной ориентации молекул в поверхностном слое из-за существования между ними направленных связей, например водородных. Системам с замкнутой областью расслоения на две фазы (рис. III-1, в) отвечает температурная зависимость поверхностного натяжения, имеющая максимум величина а стремится к нулю вблизи как верхней, так и нижней критической температуры. В этом случае при низких температурах (до максимального поверхностного натяжения) сгущение энтропии в поверхностном слое отрицательное (сильная взаимная ориентация молекул), а при более высоких температурах—положительное, что можно связать с разрушением направленных связей при повышении температуры (например, с дегидратацией молекул для систем, содержапщх воду). [c.101]

Как видно ш приведенных выше примеров, элиминирование по Г офману отличается гораздо более высокой региоселективиостью, чем противоположное по направлению элиминирование галогеноводорода из алкилгалогеиндов но Зайцеву под действием гидроксид- или алкоксид-иона, или дегидратация спиртов, где соотношение нетерминального и терминального алкенов редко бьшает вьппе, чем 4 1. Элиминирование по Гофману является лучшим методом српггеза транс-циклоалкенов, содержащих десять и более атомов углерода в цикле (глава 24). [c.1640]

Для стадии дегидратации константа равновесия обычно оказывается благоприятной. Главной причиной этого является образование сопряженной а,р-ненасыщеииой карбонильной системы. Если а условиях реакции возможна дегидратация, то это направление может стать главным для всей реакции, даже если константа равновесия не благоприятствует сгадии присоединения. [c.39]

Такого типа катализаторы, которые ранее применялись в реакциях кислотно-основного типа (крекинг, изомеризация дегидратация и др.), оказались достаточно эффективными и в окислительно-восстановительных процессах. Это направление, возникшее на границе кислотноюснов-ного и окислительно-восстановительного катализа, бурно развивалось последние 20-25 лет, хотя отдельные исследования проводились и ранее. [c.133]

Интересной особенностью японского направления в производстве синтетических масел было использование жировых масел — касторового, пальмового, спермацетового, кокосового и соевого [31]. Однако такое направление имеет очень малую практическую ценность в нормальное время из-за сложности конверсии и высокой стоимости жирных масел и могло иметь значение только для Японии, обладающей значительными ресурсами растительных и животных жиров наряду с недостатком нефти. Примером такого яноиского синтетического масла может служить бутиловый эфир рицинолевой кислоты касторового масла. Другого тина синтетическое масло получалось из спермацетового масла путем выделения высших спиртов и дегидратацией их для получения алифатических олефинов с целью полимеризации их в высоковязкие масла. Третий тип синтетического масла получался путем термического крекинга такого масла, как соевое, с выходом олефинов, [c.258]

Таким образом, единственная возможность сохранения продукта без сущки сводится к замораживанию. При размораживании продукт претерпевает в значительной степени синерезис и из белков иногда с трудом удаляется вода. Изучение явления замораживания белков в суспензии (Масто и Дэвин, результаты не опубликованы) показало, что белки имеют склонность собираться в пластинки, разделенные кристаллами чистой воды. Образование кристаллов льда выражено тем больше, чем медленнее идет замораживание это создает очень сильное сжатие, направленное на белки, что вызывает их дегидратацию и может создавать связи между ними, которые необходимо разрывать в процессе размораживания. Наоборот, при быстром замораживании образуются очень мелкие кристаллики льда, которые не изменяют перераспределения белков в воде после оттаивания. Техника замораживания путем смешивания с сухим льдом, т. е. твердой двуокисью углерода (процесс Криодроп фирмы Air Liquid ), обеспечивает очень быстрое охлаждение шариков продукта, пористая структура которого облегчает регидратацию, т. е. повторное насыщение водой. Когда до употребления замораживают эти белковые продукты с содержанием воды, сходным с содержанием влаги в мясе, то перед замораживанием суспензию необходимо сконцентрировать. Такое концентрирование до 30—35% сухого вещества можно получить только длительной сушкой, которая плохо поддается переводу на промышленную технологию. [c.450]

Возможны два направления катализируемой кислотой внутримолекулярной дегидратации моносахаридов. Одно из них приводит к образованию ангидросахаров, например, из глюкозы - левоглюкозана (ср. получение левоглюкозана при термической деструкции целлюлозы - 11.12.1). Второе же приводит к образованию продуктов неуглеводного характера -гетероциклических альдегидов и др. Из пентоз образуется фурфурол, частично распадающийся дальше с образованием муравьиной кислоты, а из гексоз - гидроксиметилфурфурол и продукты его распада - муравьиная и левулиновая кислоты (см. 11.6.1). В кислой среде фурановые альдегиды могут полимеризоваться. В небольшом количестве, большем из пентоз и гексуроновых кислот и меньшем из гексоз, образуются фенольные соединения. Это указывает на сложность химических превращений моносахаридов в условиях кислотного гидролиза. [c.296]