Введение карбоксильной группы

Синтезируют оксикислоты или введением карбоксильной группы в спирт, или гидроксильной группы в карбоновую кислоту. [c.226]

Карбоксилирование — введение карбоксильной группы в молекулу органического соединения [c.327]

Введение карбоксильной группы с помощью двуокиси углерода не всегда проходит с таким хорошим выходом, как в случае получения салициловой кислоты из фенола. Течение реакции и выход продукта зависит в большой степени от условий реакции и прежде всего от температуры, которая оказывает влияние на место вхождения карбоксильной группы. Это иллюстрируют следующие примеры. [c.328]

КАРБОКСИЛИРОВАНИЕ, введение карбоксильной группы в молекулу орг. соединения. Осуществляется обычно путем внедрения СО2 по связи С—Н или С—М (с послед, гидролизом) [c.320]

Введение карбоксильной группы в насыщенные или ароматич. углеводороды осуществляется также действием оксалилхлорида, напр. [c.321]

Введение карбоксильной группы (СООН). Значительно снижает ядовитые свойства вещества. Свидетельством [c.145]

Введение карбоксильной группы в молекулу приводит к изменению и некоторых физических свойств вещества. Так, если бензол совершенно нерастворим в воде, то бензойная кислота обладает слабой растворимостью. Последняя возрастает еще более при превращении свободной кислоты в соль, особенно щелочного металла или органического основания. [c.146]

Никотиновая кислота может быть получена окислением никотина азотной кислотой марганцевокислым калием или хромовой кислотой а также введением карбоксильной группы в литиевые производные, получаемые из 3-бромпиридина . [c.290]

Введение карбоксильной группы в молекулу органического соединения путем внедрения диоксида углерода по связи углерод — водород нли углерод — металл с последующим гидролизом [c.228]

В тех случаях, когда каталитические и субстратные группы принадлежат одной и той же молекуле, может иметь место кардинальное увеличение реакционной способности [24, 25]. В табл. 24.1.2 проиллюстрирован эффект введения карбоксильной группы в ряд ароматических сложных эфиров. Скорости гидролиза этих соединений измеряли при очень низких концентрациях моль-л ). Присутствие карбоксилсодержащих соединений, например ацетата, в таких низких концентрациях не должно в принципе существенно влиять на скорость реакции. Очевидно, что гидролиз сложноэфирной группы катализируется соседней карбоксилатной группой (активна, как обычно, ионизованная форма). Эффективная моль-ность этой группы несомненно много выше ее истинной концентрации в растворе. Этот параметр (последняя колонка в табл. 24.1.2) является наилучшей мерой эффективности данной группы во внутримолекулярном катализе по сравнению с межмолекулярным. Эта величина равна отношению констант первого и второго порядков и имеет в силу этого размерность мольности. Она может быть определена как мольНость внешнего катализатора (в данном случае ацетата), необходимая для протекания реакции с той же скоростью, с какой она идет при наличии катализатора, встроенного в субстрат. Все эффективные мольности в табл. 24.1.2. превышают предел растворимости ацетата в воде, так что эта величина (мольность внешнего катализатора) является гипотетической. Данный параметр учитывает внутреннюю реакционную способность каталитической группы в рассматриваемой системе эффективная мольность хорошего катализатора, по-видимому, совпадает с соответствующей величиной для плохого катализатора (ср. эффективные мольности групп Me,N— и — Oj для номеров 2 и 6, а также 3 и 7, табл. 24.1.2). В связи с этим иногда более показательным параметром эффективности катализа являет- [c.465]

Введение карбоксильной группы в ароматические соединения при помощи реакций Вюрца и Фридель-Крафтса [c.405]

Е. Введение карбоксильной группы [c.140]

В случае двух- и трехатомных фенолов введение карбоксильной группы может быть осуществлено в сравнительно мягких условиях, а именно нагреванием с концентрированным водным раствором бикарбоната приблизительно до 130°. Если гидроксильные группы находятся в /п-положении друг к другу, как, например, у резорцина или флороглюцина, реакция протекает особенно легко, а именно при непродолжительном нагревании с раствором бикарбоната в открытом сосуде и, лучше всего, с пропусканием двуокиси углерода [c.141]

Б р у н н е р рекомендует для введения карбоксильной группы в двух- или трехатомные фенолы нагревать гидроксильное соединение в глицерине с бикарбонатом при температуре в пределах 130—210° и при пропускании двуокиси углерода. [c.141]

Другой способ получения фенолкарбоновых кислот состоит во взаимодействии фенола с четыреххлористым углеродом в щелочном растворе По характеру эта реакция аналогична способу получения оксиальдегидов из фенолов и хлороформа. При этом, если р-положение не замещено, основным продуктом реакции является р-оксикислота. Эта реакция может применяться для введения карбоксильной группы в нитро- и хлорзамещенные фенолы. [c.142]

Из приведенных данных видно, что легкость гидрирования тиофенового кольца в сильной стенени зависит от строения н положения заместителей в ядре производных бенз-и дибензтиофенов. Так, дибензтиофен гидрируется легче бензтиофена. Введение карбоксильной группы в тиофеновое кольцо бензтиофена (независимо от того, в какое положение-2 или 3) благоприятствует гидрогенолизу тиофенового кольца выход продукта гидрирования нри этом повышается с 75,0 до 93,4%. [c.417]

При высоких pH переход ацильной группы 0->-М к имидазо-лид-аниону происходит по нуклеофильному механизму. Последующий гидролиз ацилимидазольного промежуточного производного происходит благодаря тому, что скорость гидролиза пре-выщает скорость термодинамически невыгодного перехода N- 0. Такая модель действительно имеет определенную аналогию с действием сериновых протеаз, хотя механизмы сходны лищь при нейтральных pH. Однако введение карбоксильной группы приводит к более точной аналогии системы с переносом зарядов [c.227]

Введение карбоксильной группы, образующей водородную связь, действительно увеличивает катализ соседним имидазольным остатком и обеспечивает согласованный общеосновиой гидролиз. Однако скорость гидролиза эфиров повьппается все еще незначительно (только в три раза), так что, говоря о ферментативном катализе, таким изменением скорости можно пренебречь. [c.227]

ХЬУ, не содержащих карбоксильной группы величина lg o линейно зависит, причем с очень небольшим наклоном, отДр/Са- Введение карбоксильной группы в анионной форме приводит к положительному отклонению от этой прямой. Как видно из рис. 23, участие карбоксилатаниона несомненно приводит к ускорению, однако оно невелико (приблизительно в 3 раза) и, по мнению авторов [60], не может играть существенной роли в ферментативном катализе. При переходе от водного раствора к ацетонитрилу, содержащему 3,3 М воды, эффект почти не усилился. Константа скорости гидролиза ХЬП в этом растворителе лишь в 4,5 раза выше константы скорости гидролиза ХЬП б, причем также почти не изменились и абсолютные скорости гидролиза этих соединений. В этом состоит определенное отличие этой системы от предыдущих, где было найдено, что реакция в неводном растворителе сильно тормозится, но зато и сильно ускоряется карбоксилатными анионами. [c.103]

КАРБОКСИЛИРОВАНИЕ — непосредственное введение карбоксильной группы в молекулы органических соединений действием СО2. Если в раствор магнийор-ганического соединения пропускать СО2, то после гидролиза образуется соответствующая карбоновая кислота [c.120]

N-Замещенные амиды образуются при непосредственной атаке изоцианатов на ароматическое кольцо [292]. Группа R может быть алкильной или арильной, но в последнем случае получаются также димеры и тримеры. Аналогично изотиоцианаты дают тиоамиды. Реакция проводилась внутримолекулярно как с аралкил-, так и с ацилизотиоцианатами [293]. Продукт последней реакции легко гидролизуется до дикарбоновой кислоты, и этот процесс может служить методом введения карбоксильной группы в ароматическое кольцо в орто-положение по отношению к уже присутствующей карбоксильной группе (соединение 34 готовят обработкой ацилгалогенида тиоцианатом [c.365]

Исходные метиларилкетоны легко получаются по реакции Фриделя—Крафтса, и эта конденсация в комбинации с галоформной реакцией часто является очень хорошим методом введения карбоксильной группы. [c.343]

Введение карбоксильной группы в молекулу фенола при действии СО2 известно под названием реакции Кольбе . Действием углекислоты на фенолят натрия при повышенной температуре под атмосферЯым давлением Кольбе получил салициловую кислоту. Реакция протекает по суммарному уравнению, согласно которому только половина взятого фенола может быть превращена в салициловую кислоту . [c.328]

Метил-1,2-фталевая кислота из о-толуиловой /сегслоты [8]. Этот метод представляет собой остроумный способ введения карбоксильной группы в орто-положение. Хлорангидрид о-тхэлуиловой кислоты при действии изотиоцианата свинца образует [c.271]

Общий метод К. насыщ. углеводородов, содержащих Н при третичном атоме С,-введение карбоксильной группы путем замещения атома водорода. Осуществляется обычно действием смеси муравьиной и серной к-т в отреш-бутаноле, напр. [c.321]

Карбоксилирование — непосредственное введение карбоксильной группы СООН в органические соединения действием СО2. Если в раствор магнийоргагшческого соединения пропускать СОз, то после гидролиза образуется соответствующая карбоновая кислота [c.63]

Тиофенкарбоновые кислоты нельзя получить окислением алкил-гиофенов, так как при окислении тиофеновое кольцо, как правило, расщепляется (тем не менее ш. стр. 251, 252). Общ1Им методам введения карбоксильной группы в кольцо служит окисление аце тильной группы гипохлоритом. [c.259]

В синтезе карбоновых кислот больщое значение приобрели методы введения карбоксильной группы в качестве С1-единицы при взаимодействии металлоорганических соединений [7] (например, реактив Гриньяра) с твердым диоксидом углерода (Я—Вг-> К—М —Вг-> К—СО2Н) (Р-За) и замещение галогеналканов цианидом натрия с образованием нитрилов и последующим их гидролизом [8] (К—Вг К— N К СО Н) (3-2, 3-28). [c.141]

Карбоксильная группа. Соединения типа XIII—XVI мало доступны, так как при прямом замещении в ядро XIII — XVI (V = = Н) заместители обычно вводятся в положения 4,5. В случае производных ксилола и индана затруднения могут быть преодолены введением карбоксильной группы для блокирования активного [c.196]

Карбокснлнрованнем называют также введение карбоксильной группы путем замещения атома водорода. Прн этом используют как прямые, так и непрямые методы, например [c.228]

Для образующегося вначале тетраздрического интерхмедиата (48) возможен только распад на исходные соединения. Однако после переноса протона (48)-)-(49) может проходить элиминирование RNH2. Этот перенос протона не может идти непосредственно (участвующие группы чрезмерно сближены), и требуется общий кислотный катализ [76). В случае фермента, естественно, можно полагать, что в качестве требуемого общего кислотного катализатора будет выступать одна из находящихся в активном центре карбоксильных групп. Введение карбоксильной группы возможно и в модельное соединение. Для гидролиза (51), полученного в результате такого введения, уже не требуется межмолекулярного катализа. Очень быстрый гидролиз (51) катализируется его собственными двумя карбоксильными группами, действующими на отдельных стадиях реакции. Одна из них должна находиться в форме кислоты вторая, катализирующая, по-еидимо-му, стадию переноса протона [соответствующую (48)- -(49) на схеме (39)1, действует в форме группы СОг , предположительно в качестве общего основного катализатора. В результате гидролиз (51) показывает колоколообразный профиль зависимости от pH [77), качественно близкий наблюдаемому при гидролизе пепсином. [c.501]

II. Непосредственное введение карбоксильной группы в молекулы различных соединений действием окиси углерода, двуокиси углерода и произгодных угольной кислоты [c.399]

Д. может быть использован для введения карбоксильной группы в ароматические соединения, например в полнстирольные смолы [1]. Ацилирование по Фриделю — Крафтсу дает амиды, которые прн [c.392]

Уилшайр [21 предложил использовать реагент для введения карбоксильной группы путем ацилирования по Фриделю— Крафтсу с последующим гидролизом. [c.165]

Гидролиз нитрилов с образованием карбоновых кислот имеет большое значение, так как при по.мощи этой реакции осуществляется введение карбоксильных групп в органические соединения. В эту реакцию вступают не только алифатические и ароматические цианзамещенные, а также и а-оксинитрилы (циангидрины) с образованием а-оксикислот, и цианиды кислот (ни- [c.325]