Полихелаты

N2O Продукты разложения Полихелаты марганца на основе бис-(8-оксихино-лил-4)-метана [236] = [c.896]

Изопропилбензол Гидроперекись изопропилбензола Полихелаты марганца [240, 418] [c.897]

N 0 Продукты разложения Полихелаты кобальта на основе бис-(8-оксихино-лил-4 )метана [1439] [c.79]

N30 Продукты разложения Полихелаты меди на основе быс-(8-оксихино-лил-4)-метана [1138] Фталоцианин меди [1139] [c.568]

Закись азота Продукты разложения Полихелаты цинка на основе бис-(8-оксихино-лил-4)-метана. Удельная каталитическая активность уменьшается в ряду Со > Мп > Си > > Ni > Zn [714] = [c.656]

Молекулярный вес полимеров 53 10 — 67 10 . Полихелаты меди указанного состава обладают высокой электропроводностью. [c.1216]

Полихелаты меди различной структуры 60° С, из испытанных катализаторов наиболее [c.1290]

Полихелаты цинка и кадмия неактивны 60° С, раствор [654]". Они неактивны также в отношении разложения гидразина [659, 660]" [c.1402]

Хелатные полимеры Си, d, Мп и Ni u-Полихелат а-тиоамидов и дитиокарбонат натрия Мп-по лихе лат 5,5 -мети-ленбиссалицилальдегида, Ni- и Мп-бискетонхелаты НВг + соль щелочного или щелочноземельного металла и органической кислоты, например НВг -f 4- бензоат натрия НВг + бензойная кислота Этилкапронат натрпя и другие Na-соли разветвленных жирных кислот Мононатриезая соль дикар-боновой кислоты, например адипинат натрия Си- и Ag-солп органических кислот, напрпмер ацетат, бензоат, стеарат или нафтенат серебра, формиат или ацетат меди [c.276]

Еще одним примером полихелатов может служить полимер структуры [c.309]

Проверка этих методик показала, что с лучшим выходом продукт можно получить по методике Буркхалтера, которая описывается ниже. Полученный диоксихинолилметан может быть использован в синтезе полихелатов, полиэфиров и других соединений. [c.53]

С лз чшими выходами, как показали наши опыты, это соединение получается гидролизом хлоргидрата хлорметильного производного 8-оксихинолина слабым раствором аммиака. Хлоргидрат 5-хлорметИл-8-хинолипол получается реакцией хлорметилирования 8-оксихинолина [2]. Как хлоргидрат хлорметильного производного 8-оксихинолина, так и получаемый из него карбинол могут быть применены в синтезе различных производных 8-оксихинолина (полихелатов, физиологически активных соединений). [c.91]

Эти выводы, по-видимому, неприменимы к растворам целлюлозы в комплексах металлов. В кадоксене размер цепей целлюлозы, определяемый расстояниями между концами, большой, т. е. они, по-видимому, имеют лишь изогнутую форму [195]. Образование полихелатов в ЖВНК увеличивает жесткость цепей целлюлозы [204]. [c.59]

Каталитическая активность полимерных комплексов в значительной степени зависит от окислительно-восстановительного потенциала металла (медь, железо, молибден, кобальт, никель, хром, марганец в различных степенях окисления) она возрастает с падением стабильности полихелата и с уменьшением упорядоченности его структуры (отсутствие кристалличности, искаженная геометрическая конфигурация, наличие не полностью насыщенных координационных центров). У порфириноподобных полимеров, упо. янутых выше, большое значение имеет наличие системы сопряжения и коллективных электронных свойств (часто активность растет с падением энергии-активации электропроводности). Иногда смешанные комплексы, содержащие металлы нескольких типов, действуют сильнее, чем комплексы с металлами одного типа. При использовании некоторых макромолекулярных хелатов-для инициирования полимеризации стирола, метилметакрилата и т. д основная реакция сопровождается прививкой к макрохе-лату. [c.328]

При исследовании влияния давления на электрическую проводимость полиацетилена, продуктов термообработки полиакрп-лонитрила, полиаценхинонов, низкомолекулярных органических полупроводников, полихелатов установлено, что проводимость возрастает при повышении давления. Например, у полиаценхинонов электрическая проводимость возрастает в сотни раз при повышении давления до 6 ГПа. Этот рост проводимости полимерных полупроводников связывается с облегчением перескоков носителей между областями сопряжения на это указывает, например, уменьшение энергии активации электрической проводимости с ростом давления [4, с. 45]. [c.68]

N 0 Деги. Бутан Продукты разложения Дегид дрирование углеводород Бутадиен Полихелаты никеля на основе б с-(8-оксихинолил-4)-метана. Ряд удельной каталитической активности Со > Мп > Си > N1 > 2п [1439]° рирование ов и гетероциклов по С—С-связи Смесь фосфатов N1 и Са 652° С. Конверсия 24,7%, выход 16,2% [3358] [c.192]

Изопропилбензол Гидроперекись изо-пропилбензола Полихелаты никеля [3372]. См. также 802] Гексанбутираты никеля [1610] Порошкообразный никель, покрытый пленкой фталоцианина никеля [226] [c.193]

Этилбензол Гидроперекись этилбензола Катализаторы и условия те же [1134] Медный полихелат на основе 4,4-бис-(а-тио-пиколинамидо)-дифенила, нанесенный на f-AljOa жидкая фаза [1145] [c.569]

Кумол Гидроперекись кумола, диметилфенил-карбинол,ацетофенон Гидроперекись кумола Продукты окисления Катализатор тот же [1145] Фталоцианин меди [358] Политетрацианэтилен меди, полифталоцианин меди жидкая фаза, 80—95° С [И34] Хелатные полимеры меди порошкообразная медь, покрытая пленкой фталоцианина меди [1146] Полихелаты меди [1129] , [1144] Комплексы меди с 4-замещенными фтало-цианинами [П48] [c.569]

ДЛЯ которой характерно, что М — металл находится в хелатном узле будучи связан с донорными атомами лиганда (X и У), определяющими блиялнее окружение металла. Далее идет группа атомов лиганда, в которую может входить переменная часть, обозначенная буквой К—органические молекулы, вернее радикалы в цепи полимера их можно варьировать, синтезируя лиганд соответствующего химического состава. Эта часть полимера будет определять дальнее окружение, т. е. влияние групп атомов, не связанных непосредственно с металлом, на характеристики полимера. Таким образом, в полихелате данной структуры может варьироваться как металл нри неизменной остальной части полимера, так и органический радикал. Среди исследованных полихелатов было несколько типов, различавшихся между собой только составом донорных атомов, связанных с металлом в хелатном узле. Сравнивая каталитическую активность этих полимеров, можно было судить о влиянии ближнего окружения. Были исследованы полихелаты следующих металлов [c.200]

Закономерности катализа изучали на модельных реакциях окислительно-восстановительного типа разложение гидразина, окисление ку-мола, разложение перекиси водорода. Для всех указанных выше каталитических процессов, несмотря на различие в абсолютной величине каталитической активности полихелатов, были установлены три следующих основных зависимости. [c.201]

Каталитическая активность определяется металлом, входящим в полихелат. Эта зависимость может быть продемонстрирована на данных по каталитической активности полихелатов, различающихся только металлом, входящим в хелат-ный узел, нри неизменном составе остальной части нолихелата [c.201]

Можно видеть, что каталитическая активность изменяется в широких пределах. В полихелате данной структуры наиболее активен никель, менее — медь и кобальт и совсем неактивен цинк. Отсутствие каталитической активности у полихелатов 2н и С(1 найдено также для реакции разложения перекиси водорода. В реакции окисления кумола эти полихелаты также обладают ничтожной активностью по сравнению с полихелатами меди. Отсюда можно сделать вывод, что каталитической активностью обладают только полихелаты переходных металлов. При одном и том же металле каталитическая активность зависела сильно от лиганда, при этом сам лиганд каталитической активностью не обладал. [c.201]

Замена серы на кислород в этом случае приводит к значительному, более чем на 2 порядка, росту скорости каталитической реакции окисления. Здесь же показано и сильное влияние дальнего окружения замена в цепи полимера органического радикала дифенила Кз на метилдифенил К4 увеличивает скорость каталитического процесса. В таблице представлены результаты, характеризующие влияние замены азота на кислород хелатного узла — 2 (N, О) Ме на 2 (О, О) Ме в реакциях окисления кумола и разложения перекиси водорода. Для медных и никелевых иолихе-латов такая замена приводит к росту каталитической активности в реакциях окисления кумола и разложения перекиси водорода. Для полихелатов железа наблюдается обратное влияние. Таким образом, блин<нее окружение оказывает сильное влияние на каталитические свойства, [c.201]

Влияние К изучалось на полихелатах различной структуры. Замена радикалов алифатического ряда — гексаметилена или диметилена — на радикал ароматического строения — фенилен или дифенилен — в медных полихелатах, полученных на основе бисдитиокарбаматов, снижает скорость разложения гидразина и повышает скорость разложения перекиси водорода. Аналогичное влияние наблюдается и для других металлов. Полихелаты кобальта с радикалом К2 — гексаметиленом — активны в реакции разложения перекиси водорода, а с радикалом Ка—дифенил ом — неактивны. [c.202]

Этот тип полихелатов обладает электропроводностью, которая зависит от вводимого радикала. По этой причине можно было бы связать изменение каталитических свойств с изменением электропроводности и считать подобное влияние органического радикала доказательством электронного характера механизма катализа на хелатных полимерах. Одпако нам для данного типа катализаторов в силу указанных ниже причин подобный механизм казался маловероятным. [c.202]

Сопоставление каталитической активности полихелатов различного химического состава и структуры с их электропроводностью указывает на отсутствие корреляции между ними. Этот факт не позволяет считать, что каталитическое действие полихелатов по своему механизму близко к полупроводниковому катализу с участием электрона проводимости в образовании промежуточных продуктов взаимодействия. Нам казалось более вероятным, что изменение каталитической активности хелатных поли-хмеров при замене органического радикала связано с влиянием этой замены на электронное состояние металла. Для проверки этого предположения нашей лабораторией совместно с лабораторией физических методов исследования Института катализа СО АН СССР были изучены методом рентгеновской, ЙГ-спектроскопии полихелаты данной структуры, различающиеся органическим радикалом в цепи. На рис. 1 представлены полученные Р. П. Акопджановым рентгеновские АГ-спектры поглощения меди [c.202]

Рпс. 1. Рентгеновские ЛГ-спектрыпоглощения меди в полихелатах, полученных на основе бисдитиокарбаматов с алифатическими (В1— диметилен, К 2 — гексаметилен) и ароматическими (Ве — фенилен и К 3 — дифенилен) радикалами [c.203]

Рис. 2. Зависимость скорости окисления кумола в гидроперекись от характера органического радикала в цепи полимера (полихелаты, полученные на основе бистиоамидов николина — 7 и хиналь-дина — 2)

Рпс. 3. Сопоставление каталитической активности (выход продуктов в см 1мР-) полихелата (1) и перекри-стал.лизованного монохмерного аналога (2) в реакции разложения гидразина [c.203]

Еще более тонким эффектом является влияние замещения водорода донорными группами в фенильных кольцах органического радикала дифенила на каталитические свойства полихелатов, полученных па основе бистиоамидов николина и хинальдипа [c.204]

На рис. 2 показано влияние изменения органического радикала в полихелатах, полученных из бистиоамидов николина и хинальдипа, на 2+ скорость окисления кумола в гидро- [c.204]

В полихелатах, полученных на основе бистиоамидов хинальдина, имеет место более высокая скорость окисления в гидроперекись, при этом выход гидроперекиси достигает при 100° С более высоких величин. Замена водорода на донорпые группы в этом случае повышает скорость суммарного процесса окисления при этом за 2 часа при 100° С глубина окисления кумола увеличивается от 19 до 29,4%. Таким образом, для обоих типов полихелатов наблюдается сильное, но не избирательное ускорение процесса окисления при замене водорода в органическом радикале допор-ными группами. [c.204]

Каталитическая активность комплексов такого типа, согласно нашим данным, низка (рис. 3) она значительно ниже активности даже наименее активных полихелатов. [c.205]

Сопоставление спектров ЭПР комплексных соединений со спектрами полгшерных аналогов указывает на наличие корреляции между ними и на возможность перенесения полученных выводов на полихелаты. [c.206]

Исследование проводилось на полихелатах и комплексных соединениях, синтезированных в лаборатории чл.-корр. АН СССР А. П. Терентьева в МГУ и в синтетической группе Института катализа СО АН СССР Е. К. Мамаевой. [c.206]

Окислы переходных металлов и NiS по активности в разложении гидразина [436] близки к Ge и к металлам. Значительной каталитической активностью обладают также [437] органические полупроводники, содержащие атомы переходных металлов, координированные с органическими лигандами, — полихелаты. Из них йаиболее активны полихелаты Си, далее идут полихелаты Fe, Мп, Ni, Со, Pd неактивны полихелаты, содержащие непереходные металлы Zn и d. [c.133]

Полихелаты меди являются металлоорганическими полимерными соединениями. Например, при взаимодействии ацетата меди с бис-дитиокарбаматом К (МНС55Ка)г образуется полихелат сетчатой структуры [940], в котором каждый ион Си+ образует две координационные линейные связи — 8—Си—5— в хелатном узле медь может быть связана также со следующими атомами (N, О) (Ы, 5) (О, О). [c.1216]

Полихелаты кадмия неактивны в отношении разложения перекиси водорода при 60 С 1654] и гидразина при 104° С [659, 660] комплексные соединения кадмия с основаниями Шиффа неактивны в отношений разложения Н2О2 в водном или пиридиновом растворе [6531 [c.1414]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.530 ]

Новые линейные полимеры (1972) -- [ c.8 ]

Химия полисопряженных систем (1972) -- [ c.0 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.0 , c.169 , c.171 , c.217 , c.605 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология