Бензоилирование спиртов

БЕНЗОИЛИРОВАНИЕ СПИРТОВ И ФЕНОЛА [c.231]

Для окисления соединений, чувствительных к кислотам, успешно применяют раствор трехокиси хрома в пиридине [294]. В некоторых случаях можно различить первичные и вторичные спирты путем титрования хромовой кислотой (на первичный спирт расходуется 4 же кислоты, на вторичный — 2 же). Так, например, титрованием оксилизина хромовой кислотой в уксусной кислоте после предварительной защиты аминогрупп бензоилированием было показано, что в молекуле оксилизина XV имеется не первичная, а вторичная гидроксильная группа [27] [c.20]

Ранее Браун и др. [15] для того, чтобы укоротить углеродную цепь карбоновой кислоты только на один атом углерода, переводили ее с помощью реакции Гофмана в амин, бензоилирование которого с последующей перегонкой над пятибромистым фосфором приводило к получению соответствующего бромида. Позднее Браун [13] восстанавливал эфир исходной кислоты в соответствующий спирт, из которого получал сначала бромид, а затем при взаимодействии с триметиламином — четвертичную аммониевую соль. Гофмановское расщепление с последующим окислением приводило к получению требуемой кислоты, но с малым выходом. [c.518]

К 1 г нитрила в 20 мл абсолютного спирта при 50—60° добавляют небольшими кусочками 1,5 г металлического натрия. После охлаждения осторожно добавляют 10 лл концентрированной соляной кислоты и отгоняют спирт. Остаток подщелачивают 10 мл 50%-ного раствора едкого натра и перегоняют выделяющийся амин вместе с водой, где его лучше всего идентифицировать путем бензоилирования (см. стр. 574). [c.583]

Бис(трибутилолово)оксид — бензоилхлорид селективное 0-бензоилирование первичные спирты 2, 148 [c.235]

Бензоилирование или превращение в простые бензиловые зфиры спиртов подобного строения не защищает их оксигруппы от гидро- [c.19]

Первичные и вторичные спирты могут быть отделены от а-терпинеола бензоилированием в пиридине [57]. [c.227]

Продукт бензоилирования 12р-оксипрогестерона, обработанный метиловым спиртом для удаления остатка хлористого бензоила [c.292]

Он применяется для бензоилирования аминов, спиртов, фенолов и в производстве перекиси бензоила. [c.753]

В результате исследования кинетики бензоилирования спиртов в присутствии третичных аминов в неполярной среде пришли к выводу, что в данном случае независимо от образования комплекса I или II реакция протекает через переходное состояние с пентакоординированным атомом углерода [225]. [c.49]

Вещество III представляет собой (—)-бензоат, т. е. энантиомер продукта бензоилирования спирта, имеющего удельное вращение -Ь39°. Инверсия происходит при всех реакциях замещения тозилатов типа II. Эта реакция успешно применяется для эпимеризации спиртов. Тозилат либо превращают в эпимерный ацетат или бензоат, который затем омыляют, либо непосредственно гидролизуют, но в этом случае обычно протекает также дегидротозилирование и в качестве побочного продукта получается олефин. Тозилаты и мезилаты были с хорошим выходом превращены з эпимерные спирты путем перемешивания их бен-зольно-лигроинового раствора с окисью алюминия в течение 2—4 суток с последующим вымыванием продукта (Чанг, 1958). Лучшие результаты были получены при нагревании сульфоэфира в диметилформамиде при 78 °С при этом получался формиат инвертированного спирта, который затем омыляли. Как отмечалось ранее, элиминирование происходит при повышении температуры до 100 °С. [c.345]

Бензоилирование амина Ацилирование по Фриделю-Крафтсу активированного ароматического соединения N-зaмeщeнным амидом и РОС1з Третичный спирт из кетона и реактива Гриньяра Образование триарилметил-кати-она [c.625]

При бензоилировании пропиофенона фенилбензоатом по методу А или Б реакционную смесь разлагают льдом и кислотой и экстрагируют эфиром. После промывания эфирного раствора холодным 10%-ным раствором едкого натра (для удаления фенола) и затем водой растворитель отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из этилового спирта [13]. [c.156]

Для частичного бензоилирования многоатомных спиртов и сахаристых веществ на ацетонные производные этих последних действуют хлористым бензоилом (в присутствии хинолина), затем ацетон отщепляют Частичного бензоилиросания можно достичь также следующим путем ацетонное производное сначала ацетилируют, затем часть ацетонпых групп отщепляют, потом бензоилируют и наконец отщепляют ацетильные группы (ацетил отщепляется легче бензоила) [c.21]

Бензоилирование щелочных растворов приводит к образованию бензоата хроменола (С), который при обработке метиловым спиртом реагирует специфическим образом, причем получается метиловый эфир хроменола (X IX). [c.246]

Соотношение между кокаинами и ф-кокаинами становится понятным на основании Tdro, что /-экгонин, полученный в результате кислотного гидро- лиза /-кокаина, при нагревании со щелочью превращается в -ф-экгонин. После этерификации -ф-экгонина метиловым спиртом и бензоилирования получается -ф-кокаин. При щелочном гидролизе как /-кокаина, так и d-ф-кокаина образуется /-ф-экгонин. Судя по приведенным данным, природ ный кокаин является производным тропина, а ф-кокаин — производным [c.292]

Существует, хотя и ограниченная, возможность вариации остатка карбоновой кислоты в окислителе. Так, можно получить и использовать для бензоилирования тетрабензоат свинца. Простой альтернативой может быть использование тетраацетата свинца либо в избытке кислоты (растворитель), отличной от уксусной, либо в спирте [схема (90). Этот процесс используется для введения акроилоксигрупп схема (91) [126] 2,4,6-триметилфенол дает (102), который может быть подвергнут внутримолекулярной реакции Дильса — Альдера, в результате чего образуется необычная мостиковая система (ЮЗ) схема (91)]. В случае ксантана (104) параллельная реакция приводит к образов ню (105) [схема (92)] с кольцевой системой, родственной сложному природному ксантону мореллину (78). [c.223]

Л -бензилоксикарбонилимидазол Бензоилирование (см. также Аллильное бензоилирование. Восстановительное бензоилирование) аминокислот 4, 246 пуринов 8, 625 спиртов 2, 118 фенолов 2, 251 Бензоилирование, реагенты [c.24]

Существует много веществ, которые сами по себе не способны омыляться, но которые можно предварительно превратить в омыляемые соединения. К ним относятся спирты, фенолы, соединения основного характера и амины. На практике обычно применяют ацетилирование или бензоилирование этих веществ, при которых в них вводят ацетильную (СНзСО ) или бензоильную ( eHg O") группы. Затем возможны два пути или после количественного замещения оттитровать обратно избыток реактива, или же удалить этот избыток нз смеси и определить число омыления оставшегося чистого продукта. Последний метод применяют чаще. [c.238]

Бензоилирование можно производить бензоилхлоридом, бензойным ангидридом с добавлением бензоата натрия или без него 0-, м- и /7-бромбензоилхлоридом. Брунер и Толочко з исследовали скорость реакции при образовании сложных эфиров из алифатических спиртов и бензоилхлорида. Они обнаружили, что константы скорости заметно убывают с увеличением молекулярного веса спирта. В остальном механизм образования сложных эфиров еще не вполне выяснен. Согласно уравнению [c.238]

Этерификацией экгонина метиловым спиртом можно получить метиловый эфир, под действием хлористого бензоила или бензойного ангидрида превращающийся снова в кокаин. Бензоилированнем экгонина получается бензоилэкгонин, который этерификацией метиловым спиртом превращается в кокаин. [c.655]

Напишите схемы бензоилирования следующих соединений а) фенола б) анилина в) бензилового спирта г) антраниловой кислоты. В чем особенность бензоилирования по Шоттен—Бауману [c.167]

Случайная близость к нулю [а]д раствора бензоилфенилэтнламина в этиловом спирте привела в свое время Киппинга и Хантера 7 к ошибочному заключению, что а-фенилэтиламин рацемизуется при бензоилировании. На эту ошибку вскоре указали. арквальд и Мет 8, [c.258]

Превращение введенных при Схз заместителей в метильную группу исследовалось вначале на соединении (284), которое при мезилировании, щелочном гидролизе и этерификации дало 13-карбометоксипроизводнов (285). Бензоилирование, реакция Гриньяра по 17-кетогруппе и гидролиз привели к лактону (286), последовательное восстановление которого алюмогидридом лития и по Хуанг-Минлону позволило получить третичный спирт (290) [964—967]. Более удобным, однако, оказался синтез (290) из цианкетона (287) превращение циангруппы в метильную было предварительно изучено на модельных примерах [968]. Защита 17-кетогруппы соединения (287) этиленкеталем, восстановление циангруппы и щелочной [c.259]

Примеры первой группы синтезов приведены на схеме 115 [1054—1059]. Конденсация 2-метилциклопентандиона-1,3 (385) (синтез описан в главе II на схеме 33) с метиловым эфиром 5-кето-6-гептеновой кислоты (384) [1031] и непосредственная циклизация образующегося трикетона привели к дикетокислоте (386), расщепленной на энантиомеры путем кристаллизации эфедриновых солей. Образующий менее растворимую соль правовращающий изомер отвечает природному d-ряду. Последовательное восстановление в нем кетогруппы и А ( )-связи привело к транс-С/В-соеди-неншо (387), которое при обработке уксусным ангидридом образует лактон (390), представляющий собой смесь А ( >- и А ( >-изомеров с преобладанием последнего. Реакция (390) с гриньяровским производным 1-бром-4--зтилендиоксинентана, полученного из ацетопропилового спирта [1060], циклизация щелочью, гидролиз кетальной группировки и бензоилирование по С 7 приводят к бензоату дикетона (389), образующему при циклизации диенон (388). Другие превращения дикетона (389) рассмотрены в главе III (схемы 72—74). [c.275]

Соляную кислоту, выделяющуюся при реакции, связывают, осуществляя бензоилирование в присутствии щелочи (метод 1) или органических оснований (метод 2). В качестве последних пригодны пиридин, хинолин, диметиланилии, которые должны быть безводными и свежеперегнанными. Растворителем служит чистый, пе содержащий спирта хлороформ. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология