Масс-спектр алкилбензолов

Например, в масс-спектрах алкилбензолов имеется характерный пик при т е 91. Он вызван не бензильным карбониевым ионом, как можно было бы предположить, а еще более устойчивым карбониевым ионом, имеющим такую же формулу (С,Н7) , — ионом тропилия (разд. 10.14). [c.434]

Очень интенсивны такие пики в масс-спектрах алкилбензолов 5.49 возможно, что соответствующие ионы, имеющие тропилиевую структуру 5.50 (разд. 5.4.4), теряют далее молекулу ацетилена, образуя ион с m/z 65 (5.51). Аналогично из ароматических простых эфиров образуются ионы 5.52, легко теряющие СО, в результате чего снова образуется ион с m/z 65 (5.51). [c.219]

Систематическое исследование масс-спектров алкилбензолов позволило сформулировать основные закономерности распада их молекул под действием электронного удара. [c.295]

Относительные величины суммарных интенсивностей пиков характеристических групп ионов также позволяют сделать выбор между различными возможными структурами. Например, в масс-спектре фракции адсорбционного разделения ароматической части дистиллята 350—450° С арланской нефти суммарная интенсивность пиков молекулярных ионов С Н2п-б имеет относительно малую величину по отношению к интенсивности пиков ионов (М—С Нгв-т по сравнению с величиной, обычно наблюдаемой в масс-спектрах алкилбензолов. Вместе с тем довольно велика интенсивность пиков молекулярных ионов С Н2п-14 при очень малой интенсивности соответствуюш их им пиков ионов [c.69]

Недавно был опубликован исчерпывающий обзор масс-спектров алкилбензолов [2]. Поэтому здесь мы лишь вкратце остановимся на наиболее характерных особенностях фрагментации и перегруппировок этих соединений с указанием лишь тех литературных ссылок, которые не приведены в обзоре [2]. [c.198]

В масс-спектрах всех алкилбензолов широко представлены ионы с массой 39, 50, 51, 65. Изучение масс-спектров меченых соединений позволило предположить, что источником их образования являются ионы С Щ, количество которых в масс-спектрах алкилбензолов достигает 30—60% от полного ионного тока [62—65]. Этому иону приписывается симметричная семичленная циклическая структура иона тропилия [c.48]

В масс-спектрах алкилбензолов с длинными боковыми цепями обнаруживаются существенные различия в поведении изомеров при электронном ударе. Вероятность разрыва а-связи зависит [c.49]

Исследование масс-спектров алкилбензолов, конденсированных и других типов ароматических углеводородов показало, что диссоциативная ионизация их молекул протекает весьма селективно вместе с тем они, как правило, характеризуются высокой устойчивостью к электронному удару. Благодаря этому в качестве аналитических могут быть использованы пики как молекулярных, так и осколочных ионов. [c.91]

В масс-спектрах алкилбензолов с длинными боковыми цепями обнаруживаются существенные различия в поведении изомеров при электронном ударе. Вероятность разрыва а-связи зависит от относительного положения двух алкильных групп и уменьшается в ряду орто-, мета-, пара-изомер. [c.72]

Рис. 46. Распределение интенсивностей пиков молекулярных и псевдомолекулярных ионов в масс-спектрах алкилбензолов и алкилфенолов. Заштрихованный участок отвечает истинному распределению.

Таким образом, для масс-спектров алкилбензолов характерен следующий ряд пиков ионов 77, 78, 79, 91, 92, 105, 106 и т. д. Кроме того, при наличии этих ионов в масс-спектре ароматических соединений присутствуют также ионы mie 39, 51, 52, 65, 66. [c.56]

Райландер и Мейерсон [137], а также Гануш [139] установили, что образование наиболее интенсивных ионов в масс-спектрах алкилбензолов связано не только с миграцией водорода, но во многих случаях с перестройкой углеродного скелета. Детальное исследование масс-спектров дейтерированных толуолов показывает, что с равной вероятностью от молекулы может оторваться любой из водородных атомов. Это заставляет предположить, что имеет место перегруппировка [c.75]

Первая задача, которая возникает при анализе продуктов алкилирования бензола непредельными соединениями, состоит в установлении распределения алкилбензолов по молекулярным весам. На рис. 1 приведена кривая, огибающая интенсивность моноизо-топных пиков молекулярных ионов алкилбензолов. Эта кривая имеет два четко выраженных максимума. Исследование характера кривой показало, что возникновение левого участка связано с образованием перегруппировочных ионов в масс-спектрах алкилбензолов. Очевидно, что истинному распределению отвечает правый участок кривой. [c.297]

Благодаря стабильности бензольного кольца этот ряд соединений чрезвычайно полезен для изучения корреляций между структурой и масс-спектром. Преобладающие процессы диссоциации обычно являются процессами, происходящими с наименьшей затратой энергии [452]. В большинстве таких процессов при диссоциативной ионизации молекулы стабильная кольцевая структура сохраняется в ионизированных осколках. Так как наличие кольца в алкилбензолах приводит к различию в прочности связей в боковой алкильной цепи, масс-спектры алкилбензолов характеризуются опредаухенными интенсивными пиками, образованными благодаря разрыву наиболее слабых связей. [c.346]

В масс-спектрах алкилбензолов имеются также ионы, образованные при разрыве а-связи по отнощению к кольцу (фенильные ионы, масса 77), перегруппировочные ионы (бензольные ионы, масса 78) и ионы бензения (масса 79). Разветвление у а-углеродного атома и короткие алкильные цепи способствуют образованию фенильных ионов. Длинные боковые цепи, особенно неразвет-вленные, еще в большей мере благоприятствуют образованию бензольных ионов по сравнению с фенильными образование ионов с массой 79 является, важным доводом в пользу существования структуры СеН5-С(СНз)2К. [c.348]

Как и другие ароматические соединения, бензиловый спирт XI дает интенсивный молекулярный пик (см. рис. 9-2, Л). Фрагмент (М—1)+ также имеет высокую интенсивность (см. пик с m/e 107 на рис. 9-2,Л). Изучение масс-спектров меченных дейтерием бензиловых спиртов показало, что отрыв атома водорода может происходить от всех углеродных атомов. Для объяснения этого факта Шеннон [21] предположил промежуточное образование л-комплекса (д или д ). Фрагмент (М — 1)+ далее теряет окись углерода и превращается в ион бензония е с m/e 79. Этот переход подтвержден наличием в масс-спектре соединения XI пика метастабильного иона. Потеря двух атомов водорода из фрагмента е приводит к образованию фенил-катиона ж с m/e77. Переход е—>-ж наблюдается также в масс-спектрах алкилбензолов [2]. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология