молекул и далее

Теория цепных реакций способствовала устранению упрощенных представлений о многих органических реакциях как о более или менее легко происходящих непосредственных перегруппировках связей при встрече двух молекул и дала ключ к выяснению механизма большого числа органических реакций. [c.140]

Наиболее поразительным фактом, который не обсуждался в оригинальной статье [100], является очень большое увеличение интенсивности симметричных деформационных колебаний СНз-группы в области 1380 см (см. рис. 9). Это означает, что данному типу колебаний благоприятствуют значительные сдвиги заряда, совершающиеся между молекулами донора и акцептора в прямом и обратном направлениях. Это явление можно легко объяснить, исходя из возможности разделения эффектов гиперконъюгации на два различных фактора, а именно фактора перекрывания и электроположительности, а также влияния на оба эти фактора изменений угла НСН (разд. IIШ, 3, б). В самом деле, когда этот угол уменьшается, то вследствие Н Н-отталкиваний одновременно увеличивается эффективная электроположительность Нз-псевдоатома и уменьшается перекрывание в Нз == С-группе. За счет обоих эффектов отрицательный заряд будет смещаться в ароматическое кольцо и далее передаваться к молекуле акцептора. При увеличении же угла будет происходить смещение этого заряда обратно в ароматическое кольцо донорной молекулы и далее к метильной группе. С другой стороны, в процессе симметричных валентных колебаний оба фактора будут действовать во взаимно противоположных направлениях, поскольку укорочение связи вызывает одновременное увеличение как электроположительности, так и перекрывания. Не удивительно поэтому, что интенсивность этой полосы поглощения в случае комплекса заметно [c.145]

Выделяющаяся в результате конденсационного процесса вода вступает во взаимодействие со следующими молекулами и далее конденсация протекает более глубоко, пока вся вода не войдет в силоксанные связи. Для продуктов конденсации К. А. Андрианов дает структурную формулу [c.233]

Этот метод был применен в целях апробирования для определения энтропии некоторых неорганических молекул и дал значения, отличающиеся от истинных на 1—5 э. е. Для рассмотренных реакций использованы следующие аналоги н-пентан для реакций 1 и 4 2-метилпентан для реакций 2 ызо-пентан для реакции 3, н-гек-сан для реакции 5а и циклогексан для 5в. [c.216]

Описанный выше метод преобразования матриц автоматически приводит к разбиению нормальных колебаний на классы, соответствующие симметрии молекулы. При этом вековое уравнение высокой степени расщепляется на ряд вековых уравнений низкого порядка для каждого класса нормальных колебаний, благодаря чему решение колебательной задачи значительно упрощается. Таким образом, переход от естественных координат к нормальным координатам включает как важный промежуточный этап вычислений переход к координатам симметрии. В результате полного решения колебательной задачи мы получаем набор вычисленных значений частот колебаний каждого класса симметрии, сопоставление которых с экспериментальными частотами позволяет сделать заключение о правильности исходной модели молекулы. Такие расчеты проведены для большого числа молекул и дали много ценных результатов, касающихся строения этих молекул и интерпретации их колебательных спектров. Естественно, что практически ход расчетов, в частности учет симметрии, может значительно отличаться от приведенного выше. Заметим, что в настоящее время численные расчеты проводятся обычно на электронных счетных машинах, и поэтому подготовка исходных матриц и последующие вычисления проводятся с учетом специфики действия этих машин. [c.188]

Инфракрасный спектр этого соединения в области до 300 см , а также спектр комбинационного рассеяния получены Холлом и Миллсом (1966). Считая, что скелет С—Hg—С линейный, эти авторы рассчитали нормальные колебания молекулы и дали отнесение частот, которое приводится в табл. 7.7. Следует отметить, что силовые постоянные почти не отличаются от силовых постоянных, полученных для диметилртути (табл. 7.6). [c.199]

На протяжении текущего столетия методы современной физики позволили получить множество непосредственных доказательств существования атомов и молекул и дали обильную информацию об их свойствах. [c.50]

Резонанс формы возможен также с одновременным возбуждением молекулы — электрон возбуждает молекулу и далее захватывается ею по механизму резонанса формы. Для всех резонансов формы материнское состояние молекулы лежит по энергии ниже временно существующего отрицательного иона. Резонанс формы — это резонанс в открытом канале рассеяния электронов. [c.8]

Казалось бы, что определенное расположение элементов (атомов) в сложном соединении должно было бы находить свое выражение прежде всего в его формуле. Однако именно такая возможность отрицалась представителями типических воззрений и в первую очередь Жераром. Он высказывался следующим образом Широко распространен предрассудок, что можно выразить химическими формулами молекулярную конституцию тел, т. е. действительное расположение атомов [4]. И далее Химические формулы... не предназначены для того, чтобы представлять расположение атомов они имеют своей целью выявить самым простым и самым точным способом отношения, которые связывают тела в их превращениях [5], т. е., как мы сказали бы теперь, способность их реагировать в разных направлениях. В разделе своего руководства, озаглавленном Одно и то же тело может иметь несколько рациональных формул , Жерар говорит Принцип, заключающийся в том, что одно и то же тело может иметь две или несколько рациональных формул, без сомнения, будет оспариваться химиками, которые намереваются представить химическими формулами абсолютную конституцию молекул , и далее Я скажу более приковывая в некотором роде тело к одной единственной формуле, часто скрывают в ней те химические отношения, которые другая формула позволила бы понять [6]. [c.215]

Метод молекулярных орбиталей. Молекулярный ион водорода Нг. Расчет иона Нг на основе уравненпя Шредингера был произведен раньше, чем были найдены формы применения этого уравнения для молекулы Нг. В теории молекул этот расчет имел значение, аналогичное тому, которое расчет атома водорода имел в теории атомов разных элементов. Ион Нг является пока единственной молекулярной частицей, для которой расчет может быть проведен строго (как и для атома водорода). Успешное проведение его показало применимость уравнения Шредингера к расчету молекул и дало возможность найти пути таких расчетов. [c.720]

Идентификация модифицированных нуклеотидных остатков в полинуклеотидной цепи РНК долгое время была задачей особой трудности. С появлением современных методов секвенирования нуклеиновых кислот она существенно упростилась. Модификацию РНК или ее расщепление ферментами ведут таким образом, чтобы (как и при секвенировании) было затронуто в среднем только одно звено на молекулу (в чем есть дополнительный смысл, так как множественная модификация РНК искажает ее структуру). Далее, если изучается РНК небольшого размера или сегмент РНК, примыкающий к одному из ее концов, то этот конец метят радиоактивной меткой и задача идентификации модифицированного основания (после расщепления соответствующего звена) или атакованной нуклеазой межнуклеотидной связи сводится, как и при секвенировании, к определению длины фрагмента по его подвижности в высокоразрешающем электрофорезе в геле. В том случае, когда анализируемый район удален от концов молекулы на расстояние больше 150—200 н. о., используют реакцию обратной транскрипции (см. гл. 13). Для этого синтезируют олигонуклеотид, комплементарный участку РНК, расположенному вблизи от анализируемого района с З -концевой стороны молекулы, и далее используют его как праймер для обратной траискриптазы. Так как этот фермент останавливается на модифицйрованных остатках матрицы (или в том месте, где расщеплена фосфодиэфирная связь), то вновь по длине образующегося фрагмента можно определить положение модифицированного звена в РНК. [c.40]

Измерения скоростей ультразвука в водных растворах различных нуклеозидов и нуклеотидов провели Зарвазян и сотр. [80, 368]. Авторы определяли относительное изменение скорости звука в зависимости от концентрации. Соответствующие величины на единицу концентрации (А) использовались далее для оценки зависимости гидратации молекулы от ее строения и распределения заряда. Интерпретировались также изменения величин Л при протонировании. Было показано, что при гидратации наиболее существенные изменения происходят лишь вблизи некоторых атомных группировок (центров гидратации) и что гидратированный слой имеет толщину 1 — 1,5 молекулы воды. Полученные результаты использованы для оценки сольватации молекул и дали информацию о влиянии сольватации на строение молекул и распределение заряда. Аналогичным образом исследовались взаимодействия растворитель - растворитель в других системах [205]. Настоящий метод, используемый пока только при изучении водных растворов, по-видимому, применим и для изучения сольватации в неводных средах. [c.170]

К стр. 35). В нем. пер. т. о. вы )ажающими химическую связь всех элементарных атомов в молекуле . И далее вместо слова отношение Бутлеров везде говорит связь ( Zusammenhang или Bindung ). [c.467]

Из полученных циклизацией инданов были приготовлены кристаллические бромиды. Индан бромировался в условиях, в которых бром вступает в алициклическую часть молекулы, и дал 1,2,3-триброминдан с температурой плавления, точно отвечающей литературным данным он плавился без депрессии в смеси с заведомым образцом. [c.276]

Можно ожидать, что изменение степени насыщения якорного белка ионами Са + будет приводить к конформационным изменениям белковой молекулы и далее к конформационным изменениям ферментов комплекса, находящихся в непосредственном контакте с якорным белком (то есть фосфофрукто-киназы в случае комплекса гликолитических ферментов), и, следовательно, к изменениям каталитических функций ферментов комплекса. [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология