Координационное число в комплексных ионах и кристаллах

В обш,ем, для кристаллов характерны те же координационные числа, что и для комплексных ионов, а именно 2, 3, 4, 6, 8, 12. Различие только в том, что в кристаллах к. ч. 8 и 12 встречаются значительно чаш е, чем в комплексных ионах. [c.99]

Четвертое правило Паулинга утверждает, что в кристаллах, содержащих различные виды положительных ионов, ионы с большим зарядом и малым координационным числом не имеют тенденции к обобществлению элементов полиэдра, т. е. они стремятся к возможно большему обособлению. Это является простым следствием из третьего правила. В дальнейшем обсуждение структуры комплексных ионных кристаллов проводиться не будет. Принципы, определяющие их структуры, будут лучше поняты после описания структур в последующих главах. [c.133]

КРИСТАЛЛОГИДРАТЫ — кристаллы, включающие молекулы воды. В зависимости от термодинамич. условий одна и та же соль может кристаллизоваться с разным числом молекул воды. По прочности связи, координации и положению в кристаллич. решетке различают разные типы К. 1) Атомы кислорода молекул воды координированы вокруг центрального катиона. Вода способствует увеличению координационного числа, образованию комплексных ионов, что сопровождается снижением свободной энергии и стабилизацией. Так, [c.423]

Вторая группа — кристаллические соединения окислы, гидроокиси, безводные соли, в которых ионы металла окружены определенным числом отрицательно заряженных одноатомных ионов или атомов комплексных ионов. Такой кристалл можно рассматривать как упорядоченный гигантский полиядерный комплекс. Для обсуждения вопроса о поглощении света такими соединениями достаточно учитывать влияние только первой координационной сферы иона металла. [c.11]

Существует, однако, другой путь рассмотрения структур комплексных ионных кристаллов. В любом простом кристалле, как Na ) или aF. , каждый ион окружен некоторым числом ионов другого вида. Число отрицательных ионов вокруг положительного иона определяется отношением радиусов двух ионов координационное число отрицательного иона по отношению к положительным ионам фиксируется условием электронейтральности кристалла. Следовательно, можно рассматривать кристалл, как построенный из групп АХ , связанных друг с другом общими углами, ребрами или гранями. Применительно к такому простому кристаллу, как Na l, эта концепция не имеет практической ценности, но она очень помогает в случае комплексных кристаллов, содержапщх несколько различных видов положительных ионов с различными координационными числами. [c.126]

При рассмотрении комплексных соединений отмечалось, что координационное число зависит от соотношения размеров частиц и их геометрического расположения вокруг комплексообразователя (атома металла или неметалла, иона). И в кристаллических решетках лредельным отношениям радиусов частиц отвечают наиболее вероятные координационные числа согласно таблице В (гл. 16). Рассмотрим примеры, показывающие, как соотношение радиусов ионов предопределяет координацию частиц (структуру кристаллов). Рассмотрим строение окиси бериллия ВеО. Зная по справочникам ра-2+. 2- диусы ионов Ве (0,34 А) и О (1,32 А), находим их отношение (0,26). По таблице оно приблизительно отвечает координационному числу 4. Вывод кристалл ВеО устроен наподобие вюртцита (ZпS). Строение кристалла МдО, казалось бы, должно быть аналогичным (Ве и Мд — аналоги) но это [c.310]

Так, в ионе 50 "— координационное число атома серы равно 4, а а кристаллах сульфатов различных металлов координационное число сульфат-иона, как самостоятельной частицы, имеет значения 6 или 8. В криолите Г аз координационное число алюминия, входящего в состав гексафторалюминат-иона, равно 6, а координационные числа самих комплексных анионов равны 8. В обычной модификации льда молекулы Н2О имеют к. ч. 4, а атомы кислорода в них характеризуются к. ч. 2. Для молекул галогенов, кристаллизующихся по типу гранецентрированных орто-ромбических решеток, координационные числа в кристаллах равны 12, в то время как для атомов в молекулах Гз к. ч. 1. [c.137]

Барит, или тяжелый шпат, представляет собой безводный сульфат бария, кристаллизующийся в той же ромбической сингонии, что и сульфат кальция (ангидрит), но отличающийся от него структурой и размером кристаллов. Как и железистые утяжелители, барпт обладает кристаллической решеткой с прочной ионной связью и максимально плотной упаковкой (координационное число — i2). Устойчивость решетки, образованной крупным комплексным анионом [804] , обеспечивается лишь при сочетании его с крупным двухвалентным катионом. Наибольший атомный радиус у бария (2,24 А). У других катионов — стронция и свинца, образующих безводные сульфаты (целестин и англезит), — размеры атомов меньше (2,15 и 1,741). [c.46]

Весьма интересно то обстоятельство, что в кислородсодержащих сложных кристаллах и в кристаллах, содержащих кислородные анионы, более электроотрицательный элемент проявляет тенденцию к сохранению постоянного координационного числа, будучи окруженным определенным числом атомов кислорода, а электроположительные элементы имеют координационные числа, меняющиеся от кристалла к кристаллу, причем кислородные атомы часто расположены по отношению к ним довольно беспорядочно. Таким образом определяют структуру более электроотрицательные элементы, а более электроположительные пользуются тем, чем могут . Причина этого становится ясной, если представить себе, что кристалл состоит из ионов, образованных всеми элементами, входящими в его состав. Возьмем, например, кристалл ВРО4 и будем считать, что он состоит из ионов В+ ++, Р + и О ". Сила, с которой ион Р + действует на ионы О—, больше, чем сила действия иона В+ ++, как вследствие большего заряда, так и большей электроотрицательности фосфора. То обстоятельство, что Р + сильно заряжен и что фосфор сильно электроотрицателен, означает, что Р—О связь определенно не является чисто ионной, но основной вывод от этого не изменяется, так как такая характеристика связи является результатом большей силы, с которой фосфор действует на кислород. Именно этот кристалл может быть приведен в качестве примера того, что наиболее сильно заряженный ион, в данном случае Р +, определяет структуру кристалла, так как атомы фосфора окружены четырьмя кислородами, образующими почти правильный тетраэдр, тогда как атомы бора также окружены четырьмя кислородами, но образующими тетраэдр уже менее правильной формы. Нормальное положение бора, как следует из структуры борат-иона,—в центре между тремя кислородами. Такое преобладание влияния высокозарядных ионов является одним из правил, определяющих структуру комплексных кристаллов. [c.311]

Для хрома характерны соединения со степенью окисления +3. Их получают непосредственным взаимодействием хрома с галогенами или в других химических процессах. Так, соль СгС1з — кристаллы красно-фиолетового цвета — чаще всего находится в полимерном состоянии. Ион Сг + склонен к образованию многочисленных комплексных солей, в которых лигандами являются НзО С1 ЫНз. Склонность к образованию комплексов с координационным числом 6 объясняется структурой иона [c.345]

Координационное число 4, характерное для элементов второго периода системы Д. И. Менделеева, обусловливает образование устойчивых комплексных соединений с тетраэдрической конфигурацией ионов и совпадает со структурой полностью гибридизированного атома углерода в молекуле метана Ыа2(Вер4] —фторобериллат натрия Ь1а1Вр41 — фтороборат натрия СН4 — метан ЫН4р — фторид аммония. Устойчивость этого координационного числа проявляется также в строении кристаллов. [c.92]

КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛО, число ближайших к данному атому (попу) соседних атомов (ионов) в кристалле в комплексном соед. — число атомов, непосредственно связанных с центральным атомом, или комплексообразовате-лем. Для металлов в крист, решетке характерны К. ч. 8 и [c.276]

Октаэдрическая координация 2г + в комплексных фторидах не является распространенной. Как один из примеров такой координации ниже рассмотрен Си2гЕб-4Н20. Разумеется, на тип координации оказывают влияние и природа катионов, и геометрические условия, накладываемые определенным отношением Р 2г. Необоснованность попыток связать размер попа с координационным числом и геометрией координационного полиэдра хорошо демонстрируется структурой КЬ52г4р21. В кристаллах этого соединения осуществляются четыре типа координации (координационное число) ионов 2г + 8 — неправильная антипризма, 7 — неправильная антипризма без одной вершины, 7 — пентагональная бипирамида и 6 — октаэдр. [c.164]

КООРДИНАЦИОННОЕ ЧИСЛО, число ближайших к данному атому (иону) соседних атомов (ионов) в кристалле в комплексном соед. — число атомов, непосредственно связанных с центральным атомом, или комплексообтзовате-лем. Для металлов в крист, решетке характерны К. ч. 8 и 12. Значения К. ч. в комплексных соединениях варьируют от 1 до 12 (наиб, часто — 4 и 6). [c.276]

Еще один тип беспорядка наблюдается в некоторых смешанных галогенидах и окислах, которые не содержат комплексных ионов, соответствующих их формулам. Так, например, соединение KLap4 имеет структуру фтористого кальция с ионами калия, замещающими половину ионов кальция, и ионами лантана, замещающими вторую половину ионов кальция. Хотя это соединение отнюдь не является нестехиометрическим, оно не является упорядоченным, поскольку ионы калия и лантана распределены совершенно беспорядочно. Йодистое серебро имеет при низких температурах структуру вурцита с координационным числом четыре, но при 145,8° претерпевает переход, сопровождающийся значительным увеличением электропроводности. Выше 145,8° ионы иодида располагаются более рыхло, так что имеется более чем достаточно мест для серебра. Ионы серебра занимают эти положения беспорядочно и могут свободно передвигаться из одного места в другое. Можно сказать, что при 145,8° в кристалле Agi плавится серебро (но не ионы иода). [c.271]

Предположения Вернера относительно октаэдрического строения комплекса с координационным числом 6 блестяш,е подтвердились при рентгенографическом исследовании кристаллов соответствующих соединений. На рис. 159 изображена кристаллическая решетка комплексной соли K2[Pt l6]. В ней комплексные ионы [Р1С1б] находятся в вершинах и центрах граней куба, причем хлорид-ионы в комплексе расположены в вершинах правильного октаэдра. Таким образом, ион [Р1С1б] не только сохраняется в растворах, но и является самостоятельной структурной единицей в кристаллической реи/етке. [c.574]

Как уже было указано (стр. 12), нонятие о координации оказалось исключительно важным для понимаппя строения кристаллов. В области кристаллов существуют те же закономерности координации, что и в области комплексных ионов. И здесь имеются элементы, характеризуемые постоянным координационным числом, и элементы, координационное число которых может меняться в зависимости [c.98]

Координационные числа ионов металлов изменяются от 1, как в ионных парах, подобных (Ыа+) (С1-) в газовой фазе, до 12 в некоторых двойных оксидах. Нижний предел (КЧ=1) едва ли относится к комплексным соединениям, поскольку ионная пара (Ма+) (С1 ) обычно таковым не считается. Другой пример— катион ванадила У0 +, в котором атом ванадия(IV) имеет, по-видимому, КЧ = 1. Однако свободный ион V0 практически не существует, а является составной частью более сложных комплексов, подобных [V(a a )20] и [У(Н20)50]2+. Верхний предел (КЧ=12) также почти не реализуется в комплексных соединениях рассмотрение ионных кристаллов, например гексагонального перовскита ВаТ10з, как координационных соединений нецелесообразно [ ] Минимальное и максимальное координационные числа, характерные для типичных комплексных соединений, составляют соответственно 2 и 9, а наиболее распространенным является промежуточное значение, равное 6. [c.318]

Если вновь обратиться к солевым кристаллам, то мы формально можем отметить следующие аналогии между ними и комплексными ионами. Подобно тому как по своей координационной способности Стремится сгруппировать вокруг себя 6С1 и образовать [Р1С1в] , так и На стремится образовать [НаС1в] . Но этот ион [МаСГе] не может быть устойчивым, так как он несет 5 отрицательных зарядов, так что каждый С1 насыщен лишь на 7в своей валентности. Поэтому он отрывает и присоединяет к себе новые ионы N3+, каждый из которых группирует вокруг себя по 6 хлор-ионов. Структурный мотив может стабилизоваться лиШь путем создания мостиковых связей. Этот процесс продолжается непрерывно ввиду геометрической эквивалентности всех N3+ - и СГ-ионов, так что возникает образование с бесконечным числом ядер, кристалл каменной соли (см. стр. 87). [c.242]

Нами исследовалось защитное действие сернокислого диметиланилина при растворении железа в 2 н. серной кислоте. Ранее проведенными исследованиями - было обнаружено, что в присутствии галоид-ионов защитное действие этого ингибитора резко увеличивается и возрастает от хлора к иоду. Замедление коррозии и в этом случае обусловлено образованием поверхностных комплексных соединений, в которых диметиланилин входит в состав комплексных катионов, что подтверждается следующим опытом. При смешении концентрированного раствора хлорного железа в 2 н. серной кислоте с раствором сернокислого диметиланилина в виде самостоятельной фазы выделяется маслянистая жидкость желто-коричневого цвета, которая постепенно закри-сталлизовывается. При 8-кратном увеличении хорошо видны призматические кристаллы желтого и зеленого цвета. В этом веществе содержится 13,3% железа и 35,5% хлора . Для комплексного хлорферриата [СбН5Н(СНз)2Н][РеС14] вычислено содержание железа 17,46%, содержание хлора 44,34% для соединения [С Н5М(СНз)2Н].2 [РеС ] соответственно— 11,71% и 37,17%. Можно предположить, что полученное в наших опытах кристаллическое вещество представляет собой смесь комплексных соединений железа с координационными числами 4 и 5. [c.65]

Во избежание путаницы необходимо подчеркнуть, что кристаллохимические координационные числа неравнозначны координационным числам Вернера. Кристаллохимики пользуются понятием о координационном числе для описания взаимного расположения ионов в кристалле. Химики пользуются этим понятием в приложении к структуре единичной комплексной молекулы. [c.257]

Соединения Fe (II), Ru (II), s (II). Для железа (II) наиболее типично координационное число 6, что соответствует октаэдрическому расположению связей в комплексах и структурных, единицах (табл. 51). Железо (II) шестикоординационно, например, в кристаллах FeO (структура типа Na l), FeF, (структура типа рутила), Fe lj (слоистая структура типа рис. 232, б) и в многочисленных комплексных ионах [Ре(ОН2)о] , FeFg] , [Fe( N), ] и др. Име- [c.586]

Следует различать понятия валентность и координационное число . Координационное число обозначает количество ближайших соседей. В комплексном иэне ВР7 координационное число и валентность равны четырем, а в ионе Ре(СЫ) и координационное число и валентность равны шести. Однако в кристалле -координационное число атома может иметь значения, не связанные непосредственно с валентностью или состоянием окисления. Так, в кристалле Ь1Р координационное число и для лития, и для фтора —шесть. В кристалле СзС1 координационные числа для обоих атомов равны восьми. [c.48]

Понятие ближнего порядка вскрывается ирежде всего в свете теории комплексных соединений. Согласно периодической системе, в соединениях SOg и HgO валентности V атомов серы по кислороду у = 6) и кислорода по водороду V = 2) насыщены. И все же имеет место за счет побочных (по Вернеру) валентностей реакция HjO -Ь SO3 = Eg [SO4]. В образующейся серной кислоте все 4 атома О соединены с атомом S одинаково прочно и образуют координационную сферу [SO l (ограниченную квадратными скобками). Количество периферических атомов (О) или молекул (лигандов) вокруг центрального атома называется координационным числом (к. ч.). При конденсации молекул Na l в кристалл в кристалле молекул не остается, образуется (см. ниже) структура типа Na l, где вокруг каждого атома (иона) Na" на совершенно одинаковых расстояниях расположены удерживаемые одинаково прочно 6 атомов (ионов) хлора С1 и вокруг каждого иона I 6 ионов Na (рис. 1.57 1. 60, е). [c.85]

Как было показано выше, плотная упаковка и высокие координационные числа атомов осуществляются в металлических и ионных кристаллах и в кристаллах инертных газов, т. е. там, где сферически действуют силы притяжения между частицами — металлические, ионные или ван-дер-ваальсовы. Для молекулярных кристаллов следует различать понятия о координационных числах атомов, входящих в состав молекул, и р координационных числах молекул, из которых построен кристалл. Это относится и к ионным кристаллам, содержащим комплексные ионы. Координационное число атома, входящего в состав молекулы или иона, определяется числом а-связей (ковалентных и донорно-акцепторных), устанавливаемых им с другими атомами этой частицы. В свою очередь, координационное число молекулы или еложного иона, как отдельной частицы в структуре кристалла, зави- [c.136]

Кристаллы гептафтороцирконеатов калия и аммония изоморфны и кристаллизуются в кубической системе. Их комплексные анионй обладают редко встречающейся структурой с координационным числом 7 (подобна структура ЫЬОР -иона). Межатом- [c.677]

Напиилите необходимые уравнения реакций и рассчитайте выход продукта в процентах от теоретического. Каков вид кристаллов полученного комплексного соединения Назовите его по рациональной номенклатуре. На какие ионы оно диссоциирует в водном растворе Напишите выражение константы нестойкости комплексного иона. Каково координационное число алюминия в полученном соединении Образуют ли подобные соединения другие элементы третьей группы периодической системы Менделеева Можно ли вместо исходного сульфата алюминия использовать какую-либо другую соль алюминия [c.204]

Смотреть страницы где упоминается термин Координационное число в комплексных ионах и кристаллах: [c.10] [c.328] [c.586] [c.623] [c.80] [c.90] [c.281] [c.637] [c.487] [c.263] [c.55] [c.95] [c.213] [c.593] [c.63] [c.598] [c.96] [c.109] [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология