Металлы подгруппы хрома

Металлохимия элементов V В-г р у п п ы. Ванадий, ниобий и тантал в любых комбинациях образуют друг с другом непрерывные твердые растворы, что отмечается также в системах, образованных этими металлами с изоструктурными (ОЦК) полиморфными модификациями других переходных металлов, не сильно отличающихся по электронному строению. Так, ванадий образует непрерывные твердые растворы с Титаном, металлами подгруппы хрома, 6-марганцем, а-железом ниобий образует непрерывные растворы в твердом состоянии с / -модификациями всех металлов подгруппы титана, молибденом, вольфрамом и -) ураном тантал ведет себя в этом отношении аналогично ниобию. В тех случаях, когда сочетание металлохимических факторов не благоприятствует полной взаимной растворимости, при взаимодействии с (i-металлами образуются ограниченные твердые растворы с широкими областями гомогенности. [c.431]

В молекуле окиси углерода между углеродом и кислородом действуют две ковалентные связи С 0 Электронные пары несколько смещены к более отрицательному кислороду, в результате чего молекула становится малополярной с дипольным моментом 0,12D. Полярность молекулы и наличие у атома углерода свободной пары электрона объясняет способность молекулы к реакциям комплексообразования. Оксид углерода может ыть лигандом по отношению к положительному иону металла и нейтральному атому d-элемента в последнем случае образуются карбонилы металлов. Карбонилы делятся на одноядерные, содержащие один атом металла [Сг(СО)б], [Ре(С0)5] и др., и многоядерные, содержащие от 2 до 4 атомов металла [Fe2( 0)eJ, [ o2(GO)g], [Rh4( 0)iJ, [RUg( 0)i2] и др. Координативная связь возникает за счет пары электронов углерода молекулы СО. Особенно легко образуют карбонилы металлы подгрупп хрома, марганца и 8В группы. Карбонилы, как правило, либо жидкости, либо летучие твердые вещества. При нагревании карбонила координативная связь разрывается и происходит разложение на окись углерода и металл [Ni( 0)4l = Ni + 4С0. Этим пользуются для получения чистых металлов, для нанесения металлической поверхности на тела, имеющие сложный рельеф. Карбонилы металлов 8В группы часто применяют в качестве катализаторов. Карбонилы железа используют в качестве антидетонаторов моторного топлива. [c.479]

Охарактеризуйте отношение металлов подгруппы хрома к кислотам. [c.167]

I Металлы подгруппы хрома обладают высокими температурами плавления (табл. 25) и в отличие от элементов подгруппы кислорода химически малоактивны, причем активность их уменьшается от хрома к вольфраму. Основной областью применения этих металлов является черная металлургия, где они используются в качестве легирующих компонентов соответствующих видов стали. [c.141]

Молибден и вольфрам вследствие лантаноидного сжатия имеют близкие радиусы атомов и ионов Э +. Это объясняет большее сходство в свойствах Мо и Ш между собой, чем между каждым из них и хромом. На свойства металлов подгруппы хрома значительно влияют примеси. Так, чистый хром пластичен, а технический хром — один из самых твердых металлов. [c.321]

Металлы подгруппы хрома в обычных условиях весьма устойчивы на воздухе и в воде. При нагревании взаимодействуют с кислородом, галогенами, азотом, фосфором, углем, кремнием и др. Известны нх многочисленные сплавы с другими металлами. Сплавы и сами металлы — весьма ценные материалы современной техники. [c.196]

Отмеченное разнообразие комплексных соединений хрома и его аналогов проявляется и в существовании своеобразных комплексных соединений, не характерных для изученных ранее элементов, а именно карбонилов. Все три металла подгруппы хрома образуют однотипные гексакарбонилы Ме(СО)в, в которых степень окисления металла формально равна нулю. Все эти карбонилы представляют собой бесцветные ромбические кристаллы, устойчивые на воздухе до 180—200 °С, сублимирующиеся в вакууме. Их можно получить прн непосредственном соединении мелкодисперсных металлов с СО, но для этого требуются высокие давления (порядка 20—30 МПа). В карбонильных комплексах атомы металлов выступают в аномально низких степенях окисления, и лиганды, подобные СО, способствуют стабилизации этого состояния. Такие лиганды, помимо неподеленных электронных пар, имеют вакантные л-орбитали, которые являются акцепторами электронов с заполненных орбиталей комплексообразователя . Путем л-связывания часть электронной плот- [c.347]

МЕТАЛЛЫ ПОБОЧНОЙ ПОДГРУППЫ VI ГРУППЫ (МЕТАЛЛЫ ПОДГРУППЫ ХРОМА) [c.467]

Хром, молибден и вольфрам — серовато-белые блестящие металлы. На свойства этих металлов большое влияние оказывают примеси. Так, чистый хром недостаточно тверд, а технический загрязненный хром является самым твердым из всех металлов. Молибден и вольфрам (чистые) значительно мягче, однако следы примесей также увеличивают их твердость и хрупкость. Все металлы подгруппы хрома — тугоплавкие. Температуры плавления и кипения возрастают от хрома к вольфраму. Вольфрам — самый тугоплавкий из всех изученных меч таллов < пл = 3410 °С). [c.468]

Все три металла подгруппы хрома образуют однотипные гексакарбонилы Ме(СО)б, в которых степень окисления металла формально равна нулю. Все эти карбонилы представляют собой бесцветные ромбические кристаллы, устойчивые на воздухе до 180—200 С. В карбонильных комплексах атомы металлов выступают в аномально низких степенях окисления и лиганды, подобные СО, способст вуют стабилизации этого состояния. Такие лиганды помимо неподеленных элект- [c.455]

ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ МЕТАЛЛОВ ПОДГРУППЫ ХРОМА [c.63]

Скелетная изомеризация углеводородов на окислах металлов подгруппы хрома [c.23]

Непосредственным взаимодействием металлов подгруппы хрома при высоких температурах или косвенным путем можно получить их нитриды, фосфиды, арсениды, карбиды, силициды и бориды. Состав соединений большей частью не соответствует стехиометрическим соотношениям. По химическим свойствам они близки к металлам, тугоплавки, устойчивы по отношению к нагреванию и химическим реагентам. [c.571]

В общем, скелетная изомеризация парафинов, алициклических углеводородов и миграция метильной группы ксилолов характеризуются однотипными рядами катализаторов, принадлежащих как к кислотному, так и окислительно-восстановительному классам (рис. 3). Исключение составляет процесс раскрытия кольца в циклопропановых углеводородах, в котором неактивны ни платиновые металлы, пи катализаторы на основе металлов подгруппы хрома. [c.39]

Катализаторы скелетной изомеризации моноолефинов значительно менее разнообразны и многочисленны, чем катализаторы скелетной изомеризации парафинов (табл. 8). В их число входят окислы и соли тех же элементов, которые образуют соединения, активные в изомеризации алканов. Несмотря на то, что образование ионов карбония из олефинов легко реализуется путем простого кислотно-основного взаимодействия субстрата с бренстедовским кислотным центром, не требуя содействия окислительных центров, среди веществ, активных в скелетных перегруппировках олефинов, так же как в изомеризации парафинов, встречаются окислительно-восстановительные катализаторы металлы платиновой группы, кобальт, никель, а также окислы металлов подгруппы хрома. [c.42]

Имея бифункциональный характер, окислы металлов подгруппы хрома все же чаще применяются в окислительно-восстановительных процессах. Наиболее характерны для них реакции, идущие с присоединением или отщеплением водорода. В реакциях гидрирования окислы Сг, Мо, W наиболее активны среди окислов переходных металлов и применяются в практике наряду с более эффективными металлическими контактами на основе Pt, Pd, Ni, хотя процессы на окисных катализаторах идут при более высоких температурах. [c.90]

Одной из характерных особенностей металлов подгруппы хрома является их способность давать соединения с окисью углерода — гексакарбонилы Ме(СО)в. Гексакарбонилы получают обычно действием магнийсодержащих реактивов Гриньяра на галогениды металлов карбонилы вольфрама и молибдена образуются при непосредственном их взаимодействии с окисью углерода при температурах выше 225° С и повышенных давлениях (>200 бар). Гексакарбонилы металлов подгруппы хрома — твердые вещества, сублимирующиеся без разложения, не растворимые в воде, но растворяющиеся в органических растворителях. [c.571]

Каталитическая активность металлов в указанных процессах большей частью невысока. Так, при синтезе аммиака железо намного активнее хрома [468], молибдена, вольфрама [999, 1000] и урана [1000]. При рекомбинации атомов водорода молибден, вольфрам и хром уступают по активности кобальту, железу, никелю и танталу, хотя несколько превосходят марганец и медь [10]. Практического применения в катализе металлы подгруппы хрома не имеют, и исследование их каталитических свойств обычно носит теоретический характер. [c.577]

Карбонилы металлов подгруппы хрома, несмотря на их относительную устойчивость и близость химических свойств к свойствам карбонилов подгруппы железа, в отличие от последних, неприменимы в катализе. [c.577]

Из сульфидов металлов подгруппы хрома в катализе щироко используются сульфиды молибдена и вольфрама. Применение сульфидов хрома ограничивается лишь некоторыми примерами реакций гидрирования, восстановления, дегидратации [94, 171, 175, 178]. [c.578]

Из соединений металлов VI группы в катализе наиболее щироко применяются окислы. Окислы употребляются как индивидуальные вещества и входят в состав нанесенных и сложных катализаторов. Имея кислотную (в случае высших окислов) или основную (в случае низших окислов) химическую природу и принадлежность к соединениям -переходных элементов с переменной валентностью, легко присоединяющим или отдающим электроны, окислы металлов подгруппы хрома проявляют бифункциональный характер. Они способны ускорять разнообразные каталитические процессы как окислительно-восстановительного, так и кислотно-основного типа. Ускорение первых для них, по-видимому, более характерно, чем последних. [c.579]

Чаще всего окислы металлов подгруппы хрома (особенно хрома и молибдена) употребляются в реакциях, идущих с присоединением или отщеплением водорода. [c.579]

В каталитической практике гидрирования — дегидрирования окисные катализаторы металлов подгруппы хрома занимают ведущее место среди окислов переходных металлов и применяются наряду с наиболее эффективными металлическими контактами на основе Pt, Pd, Ni и u, хотя и уступают последним по уровню активности, так как обычно процессы протекают при более высоких температурах. [c.579]

Ускорение процессов, идущих с участием кислорода, для окислов металлов подгруппы хрома менее характерно, чем ускорение реакций с участием водорода. [c.581]

Галогениды металлов подгруппы хрома [62] [c.76]

Керметы, или керамикометаллические мг1териалы, получают спеканием смесей порошков металлов и неметаллических компонентой — тугопланких оксидов, карбидов, боридов и др. В качестве металлической составляющей используют, главным образом, металлы подгрупп хрома н железа. Эти материалы сочетают в себе тугоплавкость, твердость и жаростойкость керамики с проводимостью, пластичностью и другими свойствами металлов. [c.660]

Ниже приведены данные о структуре атомов металлов подгруппы хрома. [c.366]

Атомы металлов подгруппы хрома на внешнем слое содержат 2 электрона, что обусловливает металлический характер этих элементов. Малое количество электронов на внешнем слое не создает условий для приобретения атомом дополнительных электронов. Поэтому элементы подгруппы хрома не образуют отрицательно валентных ионов и не дают водородистых соединений. В этом коренное отличие элементов подгруппы хрома от элементов главной подгруппы VI группы—подгруппы кислорода, в которую входят кислород, сера, селен, теллур. [c.366]

МЕТАЛЛЫ ПОДГРУППЫ ХРОМА [c.109]

Для всех металлов подгруппы хрома характерно образование смешанных карбонилгидридов [136]. [c.109]

С химической точки зрения все металлы подгруппы хрома устойчивы к действию воздуха и воды (при обычных условиях), при нагревании все они взаимодействуют с кислородом, галогенами, фосфором, углеродом. Под действием концентрированных кислот (НЫОз, Н2504) при обычной температуре металлы подгруппы хрома пассивируются. [c.338]

Все сульфиды металлов подгруппы хрома (Сг5, СгзЗз, Э5г и Э5з для Мо и У) достаточно термически устойчивы и обладают полупроводниковыми свойствами, что подчеркивает их неметаллическую природу. Все они представляют собой координационные кристаллы и обладают переменным составом, что особенно характерно для низших сульфидов. В этом отношении они заметно отличаются от галогенидов, которые нередко образуют или молекулярные структуры, или кластеры. Взаимодействие хрома, молибдена и вольфрама с селеном и теллуром протекает менее энергично, причем вольфрам с теллуром соединений не образует, а в остальных случаях в системах образуется небольшое количество соединений, отвечающих лишь [c.345]

Продукты взаимодействия металлов подгруппы хрома с кремнием по формульному составу и структурным особенностям во многом напоминают пниктогениды. Для всех трех элементов существуют дисилициды 3S 2, представляющие собой тугоплавкие соединения., обладающие полупроводниковыми свойствами. Дисилициды устойчивы к агрессивным средам при повышенных температурах. Существование низших силицидов для вольфрама и молибдена точно не установлено. Напротив, в системе Сг—Si установлено существование соединений rSi, raSi, rgSi, первое из которых является вырожденным полупроводником, а два других — металлиды. Таким образом, в ряду силицидов хрома наблюдается та же закономерность, что была отмечена для фосфидов с увеличением атомной доли анионообразователя наблюдается переход от металлических свойств к полупроводниковым, что обусловлено изменением характера химической связи путем замены катион-катионных связей у низших силицидов на анион-анионные у высших. [c.346]

Подгруппа хрома (Сг, Мо, ). В последовательности хром — молибден — вольфрам температуры плавления и кипения сильно возрастают (см. табл. 18). В три раза увеличивается интервал температур, в котором устойчива жидкая фаза. В конденсированных фазах подгруппы хрома происходит обобществление не только з-элек-тронов, но и части -электронов с образованием -зон. В последовательности хром — вольфрам-доля -электронов, участвующих в образовании -зон, растет. По современным представлениям именно этот фактор повышает устойчивость твердой и жидкой фаз в металлах подгрупп хрома и соседних подгрупп 171. Электропроводность при плавлении уменьшается незначительно, в основном за счет разупорядочения решетки. В точке плавления металлы имеют ОЦК структуру. (Относительно хрома сведения разноречивы возможно существование устойчивой высокотемпературной ГЦК модификации). Малая энтропия плавления указывает на вероятность сохранения фрагментов ОЦК структуры в жидкой фазе. [c.192]

Сведения об электровыделении из неводных сред остальных металлов подгруппы хрома противоречивы. Исследования по электроосаждению этих металлов многочисленны, особенно в случае вольфрама. Однако в основном получены отрицательные результаты. По А. Бреннеру [700—702, 704], металлы неводной группы по критерию невозможности их электроосаждення из водных растворов подразделяются на два класса металлы, которые не могут быть осаждены из водных растворов, поскольку потенциалы их выделения слишком отрицательны металлы, имеющие потенциалы электровыделения, теоретически достижимые в водных растворах, но ионы которых не реагируют (не активны) на катоде. Металлы первого класса (например, щелочные) довольно легко могут быть осаждены из растворителей, содержащих ион водорода, менее подвижный, чем у воды. [c.163]

Почти все галогениды металлов подгруппы хрома представляют собой высокоплавкие кристаллические вещества. Продукты полного замещения кислорода трехокисей МОд галогеном получепы только для Мо и "УУ. Фториды этих дгеталлов образуются путем непосредственного взаимодействия с фтором. МоР (т. пл. 18° С, т. кип. 35° С) и (т. пл. 2° С, т. кин. 18° С) бесцветны, легко- [c.76]