Ациформа нитросоединений

Ациформы нитросоединений по аналогии с карбоновыми кислотами называются нитроновыми кислотами, так как характерные группы, в обоих случаях построены одинаково [c.268]

Б неорганическом фотометрическом анализе наиболее часто используют реакции комплексообразования ионов определяемых элементов с неорганическими и особенно с органическими реагентами, реже реакции окисления-восстановления, синтеза и других типов. В органическом фотометрическом анализе чаще применяют реакции синтеза окрашенных соединений, которыми могут быть азосоединения, полиметиновые и хинониминовые красители, ациформы нитросоединений и др. Иногда используют собственную окраску веществ. [c.53]

Для ациформ нитросоединений (нитроновых кислот и их солей) характерен ряд превращений, напоминающих таковые енольных форм альдегидов и кетонов. Так, в условиях нитро-зирования первичные нитросоединения образуют нитроловые кислоты. [c.407]

Окислением озоном щелочных солей ациформ нитросоединений в метанольном растворе при охлаждении льдом получали соответствующие кетоны с практически количественным выходом. [c.565]

Метод восстановления цинком, особенно в щелочной среде, употребительный для получения гидразосоединений, использует реакцию, развивающуюся на поверхности металла. Значение каталитических влияний гидроксил-ионов по всей вероятности сводится к активированию ациформы нитросоединений, как выше было уже отмечено. [c.495]

Интересно отметить, что при облучении солей ациформ нитросоединений, они перегруппировываются в гидроксамовые кислоты [c.407]

Если у обычных альдегидов неизвестны енолы в свободном виде, а нитрозосоединения, имеющие а-водородные атомы, устойчивы только в виде оксимов, то у нитросоединений, имеющих а-водородные атомы, можно выделить как ациформу (енол), так и нитроформу, аналогичную кетоформе карбонильных соединений. (Ознакомьтесь по учебнику с таутомерией алифатических нитросоединений ) [c.221]

В кислой среде из нитрита натрия генерируется активная нитрозирующая частица - протонированная азотистая кислота, а из нитросоединения - ациформа или нитроновая кислота [c.407]

В результате подщелачивания равновесие снова смещается в сторону образования окрашенной соли ациформы. Эта цветная реакция характерна только для первичных нитросоединений. [c.171]

Третичные нитросоединения, не способные образовывать ациформу, устойчивы к действию окислителей как в кислой, так в в щелочной среде. (Прим. ред.) [c.325]

Возможно, что восстановление двойной связи в р, у-не-предельных нитросоединениях (VI) [143, 144] представляет собой результат присоединения алюмогидрида лития в положении 1,4 к сопряженной системе, имеющейся в соли таутомерной ациформы (VII) однако удовлетворительного механизма реакции до сих пор не предложено [c.164]

Нитросоединениям алифатического ряда свойственна таутомерия, связанная с миграцией а-водородного атома к кислороду нитрогруппы и образованием ациформы. Равновесие обеих форм сильно смещено в сторону собственно нитросоединения и аци-фор-ма может быть выделена в чистом виде (в очень ограниченных количествах) только из таких соединений, в которых Н является электроноакцепторной группой (например, фенил) [c.46]

Поэтому даже сравнительно слабые основания способны вызвать депротонирование нитросоединений. Образовавшийся анион по схеме, аналогичной (6.37), стабилизуется мезомерией и, кроме того, еще большим индукционным эффектом нитрогруппы. Анион в значительной мере существует в виде соли ациформы , при подкислении протонируется сначала один из кислородных атомов. Образовавшаяся ациформа, в отличие от простых енолов, часто может существовать продолжительное время, лишь медленно перегруппировываясь в нитроформу. [c.402]

Состав раствора. В щелочных растворах алифатические и алициклические нитросоединения обычно на катоде восстанавливаются плохо вследствие перехода в ациформу. Полярографическое изучение нитроциклогексана, например, показало, что восстановление прекращается при рН = 11—12 [12]. [c.243]

Полагают, что гидролиз протекает с промежуточным образованием ациформы и гидроксамовой кислоты. Минеральные кислоты изомеризуют нитросоединения в ациформу. Опыты показали, что, приостановив реакцию, можно выделить гидроксамовые кислоты с выходом 50%. Вышеуказанный процесс схематически представляют следующим образом [c.80]

Алифатические нитросоединения восстанавливаются при более отрицательных (на 250 мв) значениях потенциала, чем их ароматические аналоги, и обычно с участием четырех электронов. При рН = 7 и более высоких небольшая часть нитросоединений превращается в растворах, при стоянии, в ациформу, которая не восстанавливается. Поэтому получаются пониженные значения диффузионного тока при стоянии растворов. Полярографическое восстановление нитросоединений протекает необратимо и может быть в общей форме выражено уравнением [c.472]

Первичные и вторичные нитросоединения и им подобные соединения, которые в свободном состоянии не обладают кислыми свойствами, но могут под влиянием щелочей переходить в таутомерные ациформы, обладающие кислотными свойствами и способные давать солеобразные соединения, называются псевдокислотами. [c.319]

При подкислении раствора металлического производного нитросоединения (соль ациформы) образуется свободная ациформа, которая легко перегруппировывается в нитроформу. Таким образом, между нитроформой и ациформой имеется подвижное равновесие, причем в свободном состоянии преобладающей является нитроформа, а в щелочной среде — ациформа. [c.207]

Алкилирование оксониевыми солями натриевых и калиевых солей ациформ нитросоединений парафинового ряда приводит к образованию оксимов и в 1<ачестве побочных продуктов 0-алкиловых эфиров окси-мов [89]. Например, при взаимодействии [(С2Н5)дО[ВР4 с питроцикло-гексапом в водном растворе NaOH при 50—60° получается оксим цикло-гексанона с выходом 74% и 0-этиловый эфир оксима циклогексанона с выходом 19%. [c.35]

Предлагаемый здесь метод микроопределения нитрогруппы в предельных нитросоединениях крайне прост. Он основан на восстановлении иодистоводородной кислотой ациформы нитросоединения до оксима. Как известно, способность первичных и вторичных нитросоединений образовывать соли со щелочами объясняется изо- [c.162]

При взаимодействии ациформы нитросоединения с иодистоводородной кислотой образуется оксим и выделяется иод [c.163]

Превращение алифатических нитросоединений в кетоны известно как реакц.] Нефа. Оно протекает с промежуточным образованием ациформы нитросоедивет [c.323]

Таким образом из настоящих нейтральных нитросоединений образуются изонитросоединения (ациформа). При выделении из солей минеральными кислотами они более или менее быстро превращаются снова в настоящие нейтральные соединения (псевдокис-лоты). [c.38]

Производные ациформ предельных нитросоединений здесь легко изолируются. Так реагируют нитростильбен с бромистым фенилмагнием, трифе-нилнитроэтилен с галоидным метил-, этил-, бензилмагнием. Выходы предельных нитросоединений достигают 88—95% [164]. [c.412]

При действии на нитропроизводные едкого кали были получены кристаллические калиевые соли, отвечающие ациформе. Соли моментально присоединяют бром, что указывает на наличие в соединении двойной связи. При действии получается непосредственно ни- тросоединение [96] при действии сильных минеральных кислот выделялось кристаллическое соединение, представляющее собой аци-форму, постепенно переходящую в масло—истинное нитросоединение [96, 97]. Ациформа является кислотой, и растворы ее проводят электрический ток, нйтросоединение- ие диссоциирует на ионы. После прибавления к раствору натриевой соли рассчитанного количества соляной кислоты наблюдается постепенное падение электропроводности раствора вследствие перехода ациформы в истинное ннтросоединение. Изменение электропроводности дает возможность следить за превращением неустойчивой ациформы в устойчивую нитроформу. Таким образом, несмотря на ббльшую термодинамическую устойчивость нитроформЫ, при действии сильных кислот на калиевое производное получается лабильное соединение—ациформа так как переход лабильного соединения в стабильное происходит также за счет процесса диссоциации моляризации, весь процесс в целом можно изобразить следующей схемой [c.585]

По этому методу получают сначала натриевое производное ациформы нитронитрила, из которого путем омыления образуется а-нитрокарбоновая кислота, а эта последняя превращается затем обычным способом в результате отщепления двуокиси углерода в соответствующее нитросоединение. В качестве примера мы приводим здесь описание аналогичной реакции, при которой исходным продуктом был взят бензилцианид [1371]. [c.501]

Если свободные енолы простых альдегидов вообще неизвестны, а нитрозосоединения, имеющие а-атомы водорода, устойчивы только в виде оксимов, то у нитросоединений, имеющих а-атомы водорода, можно выделить как ациформу (енол), так н нитроформу, соответствующую кетонной форме карбонильных соединений. (Ознакомьтесь по учебнику с таутомерией алифатических нитросоединений.) [c.257]

Рассмотренные выше закономерности распространяются и на дегидрирование феноксильными радикалами тиофенолов 14, окси-мов, гидроксиламинов, гидроксамовых кислот и ациформы алифатических нитросоединений При взаимодействии, например, двух молекул 2,4,6-три-т рет-бутилфеноксила с одной молекулой тиофенола2 4 происходит образование п-тиохинолового эфира ХЬУ [c.136]

Первая из этих реакций протекает в присутствии алкоголятов щелочных металлов или щелочей. Предполагают, что нитросоединение реагирует в виде соли ациформы. Во избежание отщепления воды и образования непредельных соединений (арилнитроал- [c.109]

Нитросоединения легко подвергаются электровосстановлению и поэтому их определение чаще всего производится полярографическим методом. При этом используется водный или водно-спиртовой буферный фон с рН = 4—6. Газообразные нитросоединения с первичной или вторичной нитрогруппой поглощаются щелочным раствором формальдегида и затем полярографируются. Формальдегид применяют для перевода полярографически неактивной в щелочи ациформы в активное соединение — нитроспирт. [c.51]

Как правило, алифатические нитросоединения восстанавливаются полярографически в кислых растворах с образованием одной волны, соответствующей переходу четырех электронов, т. е. восстановление протекает в одну стадию до алкилгидроксил-амина (см. схему). При более высоких pH появляется вторая двухэлектронная волна, соответствующая восстановлению алкилгидроксил-амина до алкиламина, и наконец, в сильнощелочных растворах образуется ациформа, восстанавливаемая с трудом. Различное электрохимическое поведение нитросоединений в кислых и щелочных растворах обусловлено тем, что в кислых растворах процесс протекает с предшествующей протонизацией [242]. [c.241]

Первая из этп.х реакций протекает в присутствии алкоголятов щелочных металлов или щелочей. Предполагают, что нитросоединение реагирует в виде соли ациформы. Во избежание отщепления воды и образования непредельных соединений (гомологов иитростирола) реакцию проводят при О—5°С. Вторая реакция хорощо проходит в присутствии серной кислоты. [c.112]

Полярографический метод был применен к изучению скорости превращения нитрометана, нитроэтана, 1-нитропропана и 2-нитропропана под действием щелочей в натриевые соли ациформы [ЮЗ], Тщательное изучение восстановления ароматических нитросоединений показало, что при pH ниже 4 [84, 119] нитробензол дает две волны, соответствующие двум и четырем электронам. Вторая волна не отчетлива и исчезает при pH выше 4. Первая волна соответствует восстановлению нитробензола до фенилгидроксиламина, вторая — в кислой среде восстановлению соли последнего до анилина. Добавление спирта передвигает волны к более отрицательным потенциалам и делает более резкой вторую волну [113]. Замещенные нитробензолы ведут себя различно в зависимости от заместителей. Нитротолуол [119], мётоксинитробензолы и метиловые эфиры нитробензойных кислот [113] отличаются от самого нитробензола только различными pH, при которых исчезает вторая волна. Динитробензолы и динитротолуолы требуют для восстановления в кислой среде двенадцати, а в щелочной — десяти и меньше электронов [119]. Тринитротолуол и трипитробензол в кислой среде дают ток, отвечающий более чем двенадцати электронам, в щелочной же среде — точно двенадцати электронам [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология