Барбитуровая кислота получение

Эта реакция часто применяется для получения производных мочевины. Важнейшим примером служит синтез барбитуровой кислоты [c.163]

В 2-литровую колбу, снабженную механической мешалкой и находящуюся в ледяной бане, помещают 143 мл дымящей азотной кислоты (уд. в. 1,52). При постоянном перемешивании прибавляют в течение 2 час. 100 г (0,61 мол.) барбитуровой кислоты (стр. 79) при этом поддерживают температуру ниже 40°. После того, как вся барбитуровая кислота прибавлена, смесь перемешивают еще 1 час, а затем, продолжая перемешивание, прибавляют 430 мл воды и раствор охлаждают до 10°. Осадок отсасывают, промывают холодной водой и сушат при 60—80° (примечание 1) на стеклянном противне. Полученную таким образом нитробарбитуровую кислоту растворяют в 860 мл кипящей воды в 2-литровой колбе, нагревая раствор на кипящей водяной бане и пропуская в смесь острый пар до полного растворения кислоты (примечание 2). Раствор фильтруют и дают ему охладиться за ночь выпавшие кристаллы отсасывают, промывают холодной водой и сушат на противнях в сушильном шкафу 2—3 часа при 90—95°. При быстром нагревании продукт плавится с разложением при 181—183°. Выход 139—141 г (примечание 3). Если нитробарбитуровую кислоту сушить 2—3 часа при 110—115°, то получается 90—94 г безводного продукта (85—90% теоретич.). Этот безводный продукт плавится с разложением при 176°, [c.365]

Для получения барбитуровой кислоты (LXX) исходят из диэтилового эфира малоновой кислоты и мочевины (формулы см. на с. 532), которые конденсируют под влиянием спиртового раствора этилата натрия при равномолекулярных соотношениях реагентов [302—305]. Однако лучший выход (80%) барбитуровой кислоты получен при проведении реакции с 1,25 моля этилата натрия [144]. Первоначально образующийся натриймалоновый эфир в своей таутомерной форме ацилирует одну аминогруппу мочевины в уреил эфира малоновой кислоты ацилирование второй аминогруппы с замыканием цикла может проходить в более мягких условиях, в присутствии поташа или аммиака. [c.545]

Барбитуровая кислота (полученная Байером косвенным путем пз аллоксана) легко получается указанным выпзе синтетическим путем. Барбитуровая кислота легко растворяется в теплой воде и трудно — в холодной. При нагревании до высокой температуры она разлагается без плавления. В результате щелочного гидролиза барбитуровая кислота расщепляется п образуется малоновая кислота, двуокись углерода н аммиак. Эта реакция свидетельствует о неароматическом характере этого соединения. Зато группа Hg в положении 5 (формула II) обладает высокой реакционной способностью, сравнимой с таковой СНз-группы малонового эфира. Так, при действии азотистой кислоты эта группа нитрозируется, причем получается Ъ-изонитрозобарбитуровая, илп виолуровая, кислота. [c.760]

Приведенная методика может, быть использована для получения барбитуровой кислоты и других N-алкилбарбитуровых кислот. [c.41]

Существующие методы синтеза рибофлавина в основном сводятся к получению 3,4-диметил-6-аминофенил-1)-рибамина и конденсации его с аллоксаном [28, 29] ИЛИ с дихлорбарбитуровой кислотой [30], или к конденсации 3,4-ксилил-6-фенилазо-1-1)-рибамина с барбитуровой кислотой [31] по следующей схеме [c.110]

Триазен в конденсацию с барбитуровой кислотой не вступает и рибофлавина не образует. Использование результатов этих исследований обеспечивает получение чистого рибофлавина без примеси арабофлавина. Реакции протекают по следующей схеме [c.120]

В 2-литровой круглодонной колбе с обратным холодильником, запертым хлоркальциевой трубкой, растворяют 11,5 г (0,5 гр-ат) мелко нарезанного натрия в 250 мл абсолютного спирта. К этому раствору добавляют сперва 80 г. (0,5 мол.) малонового эфира и затем 30 г (0,5 мол.) сухой мочевины, растворенной в 250 мл горячего (70°) абсолютного спирта. Смесь энергично взбалтывают, после чего ее кипятят 7 час. на масляной бане, нагретой до 110° при этом вскоре выпадает белый осадок. По окончании реакции добавляют 500 мл горячей (50°) воды, а затем такое количество соляной кислоты (уд. в. 1,18), чтобы раствор стал кислым (около 45 мл.). Полученный прозрачный раствор фильтруют и фильтрат оставляют на ночь в бане со льдом. Выпавший белый продукт отсасывают, промывают иа воронке Бюхнера 50 мл холодной воды и сушат в сушильно.м шкафу при 105—110° в течение 3—4 часов. Выход барбитуровой кислоты 46—50 г (72—78% теоретич.). [c.79]

Химия этих соединений подробно рассмотрена в трех обзорах Левиной и Величко (1960) [1], Bobranski (1977) [2] и Bojarski ei al. 1985 [3], а также в соответствующем разделе монографии Brown [4]. Помимо этого, в литературе присутствует большой, но крайне разрозненный и требующий систематизации материал, касающийся целенаправленного использования барбитуровых кислот как синтонов для получения новых гетероциклических систем. Учитывая объем этого материала, накопленного за более чем 100-летний период, в настоящем обзоре (часть 1) сведены данные по синтезу только азотистых гетероциклов, тогда [c.314]

Значительную практическую ценность представляют барбитуровые кислоты как синтоны для получения бензопиразинопиримидинов - аллоксазинов 113 и изо-аллоксазинов 114, из которых представители последней группы широко распространены в природе, особенно витамин Вг, или рибофлавин (114, R = рибитил) [83]. Соединения 113 обычно получают конденсацией аллоксана 15 или его N-алкилпроизводных (часто используют вместо аллоксанов димерные аналоги -аллоксантины) с о-фенилендиаминами 112 (R = Н) [84, 85], а 114 - аналогично из N-замещенных о-фенилендиаминов 112 (R = Н, Ме) [86-91]. [c.330]

Для получения 5,5-спиробарбитуровых кислот могут быть использованы методы, исходящие из 5-галоген- или 5-галогеналкил барбитуровых кислот, однако этот путь представлен всего двумя примерами. 5,5-Ди-(2-иодэтил)барбитуровая кислота 146 при взаимодействии с этиламином образует спиропроизводное 147 [108], это же соединение может быть получено из 5,5-спиротетрагидропиранобарбитуро-вой кислоты 148 [109]. [c.335]

Большее значение при получении 5,5-спиробарбитуровых кислот имеют реакции присоединения к производным барбитуровой кислоты, содержащим заместители непредельного характера. При нагревании в присутствии солей Pd 5,5-диаллилбарбитуровая кислота изомеризуется в спиропроизводное 150 [111]. [c.336]

Возможности использования барбитуровых кислот для получения производных пиримидина, аннелированных кислород- и серусодержащими гетероциклами, достаточно очевидны. Как и многие 1,3-дикетоны, барбитуровая кислота 1 (X = О, К = К = Н) и ее производные обладают весьма реакционоспособным (3-дикарбо-нильным фрагментом, в котором нуклеофильными центрами являются атомы углерода С(5) и кислорода 0(4) или 0(6), что создает благоприятные условия для аннелирования подобных соединений через триаду атомов С(5)-С(6)-0(6). [c.258]

Одним из наиболее распространенных путей получения пиримидопиранов является присоединение барбитуровых кислот по Михаэлю к 5-арилиденпроиз-водным малонодинитрила или этилцианацетата с образованием аддуктов 42, которые далее циклизуются в 7-амино-5-арил-5Я-пирано[2,3-й ]пиримидин-2,4-дионы 43 [30-33]. [c.265]

При конденсации барбитуровой кислоты 1 с метиловым эфиром а-диметил-аминометиленгиннуровой кислоты был получен З-бензоиламино-2-оксо-ЗЯ-пира-но[2,3-й ]пиримидин-2,4-дион 60 [49], а в другом примере это же соединение 60 было синтезировано на основе взаимодействия кислоты 1 с производным дигидро-оксазол-5-она [50]. [c.267]

На первой стадии кислота 96 присоединяется по реакции Михаэля к НН 3 с образованием таутомерных аддуктов (98 99), которые циклизуются в пираны (100 97). Подтверждением хода процесса является идентичность продуктов, полученных из 5-бензилиденбарбитуровой кислоты 101 и МН и из барбитуровой кислоты 96 и бензилиденмалононитрила. [c.553]

К раствору этилата натрия, приготовленного растворением 4,80 г (244 ммоль) натрия в 110 мл безводного этанола, прибавляют 29,6 г (0.40 моль) Ы-метилмочевины (высушенной в вакууме над РдО ) и при перемешивании медленно прикапывают раствор 21,0 г (80,0 ммоль) диэтилового эфира этилфенилмалоновой кислоты К-4 в 20 мл этанола, после чего смесь кипятят с обратным холодильником в течение 15 ч. Реакционную смесь упаривают до половины исходного объема, смешивают с 40 мл Н,0 (легкое помутнение), фильтруют и медленно при охлаждении льдом прикапывают к фильтрату 40 мл конц, НС1, Кристаллы, полученные в течение 15 мин при —20 С, отфильтровывают, промывают небольшим количеством ледяной воды и после высушивания в вакууме получают 8,32 г (42%) производного барбитуровой кислоты в виде бесцветных игл с т, пл, 165-166 "С. [c.394]

Строение полученных барбитуровых кислот доказано ИК-спектрами. В ИК-спектрах имеются полосы поглощения, характерные для монозамещенного бензольного кольца, и полосы поглощения, характерные для барбитуровых кислот — для 5-этил-5-феноксибарбитуровой кислоты при 1700, 1738, 3100 и 3205 см К Аналогичные полосы поглощения в области 3180— 3400 м- и 1680—1700 см > наблюдаются в ИК-спектре [c.313]

Получен ряд оптических изомеров барбитуровой кислоты и исследовано их наркотическое действие, зависящее от конфигурации молекулы. Иногда наряду с замещенными барбитуровой кислоты выделены нециклические продукты (2.160). Найдено, что в случае метилового эфира (—)-этил(1-циклопентенил)циануксусной кислоты и дициан-диамида образуется (—)-1 -циано-2,6-диимино-5-этил-5-(1 -циклопен-тенил)барбитуровая кислота [1289]. Применение тиомочевины позволяет получать 4(6)-амино-2-меркаптопиримидины или соответствующие пиримидин-2-тионы [1292—1301] [c.137]

В циклизации со вторичной аминогруппой принимает участие 4-ок-согруппа галогензамещенной барбитуровой кислоты, чем определяется однозначность реакции. Конденсация осуществляется в пиридине при 100° С. Возможно применение в качестве среды уксусной кислоты в присутствии ацетата или бората натрия, однако выход в этих условиях уменьшается. Из соответствующих диаминов с 5,5-дихлорбарбитуровой кислотой в пиридине люмифлавин получен с выходом 78%, а люмихром — 90% [56]. [c.526]

Применение для синтеза в качестве пиримидинового компонента барбитуровой кислоты (LXX) и для конденсации с ней вторичных орто-ами-ноазосоединений ароматического ряда, содержащих два атома азота в орто-положении, необходимых для построения срощенного пиразинового цикла, например 3,4-диметилфенил-6-фенилазо-Ы-0-рибитиламина (LXIX), приводит к получению рибофлавина (I) с выходом 71% [25, 174, 175]. Образование рибофлавина основано на реакции восстановительной циклизации, протекающей по активной метиленовой группе барбитуровой кислоты и атому азота азогруппы ароматического компонента. Одновременно протекает отщепление ароматического амина, например в рассматриваемой реакции — анилина [c.527]

Важное значение для скорости реакции взаимодействия ароматических орто-аминоазосоединений с барбитуровой кислотой и.меет температурный фактор. Реакция проводится при 78—120° в зависимости от применяемого растворителя и других условий. Так, при получении рибофлавина в среде этилового или к-бутилового спирта и уксусной кислоты при 115° С (с этиловым спиртом под давлением) конденсация продолжается 4—5 ч. При применении этилового спирта происходит частичная его этерификация ук-сусгюй кислотой в этилацетат. [c.528]

Аллоксан является уреидом мезоксалевой кислоты. Он может быть получен из барбитуровой кислоты через стадию виолуровой кислотыз [c.600]

Присоединение станнанов к двойным углерод-углеродным связям обратимо [17, 18], но тем не менее приводит к получению ценных продуктов [19—21]. Например, в ходе синтеза оловозамещенных барбитуровых кислот [22, 23] было найдено, что диэтиловый эфир аллилмалоновой кислоты реагирует с трифенилстаннаном [c.168]

Точную навеску барбитуровой кислоты в количестве около 0,5 г помещают в мерную колбу емкостью 50 мл, растворяют в горячей воде и по охлаждении раствор доводят водой до метки. Отбирают 10 мл полученного раствора и титруют 0,1 н. раствором NaOH в присутствии фенолфталеина до появления бледно-розового окрашивания. [c.120]

Во втором издании полнее представлены и другпе методы химии углеводов способы получения разнообразных мер-капталей и аль-форы, ацилирования и дезацилирования сахаров, образования эфиров минеральных кпслот, О- и Ы-гликозидов. Добавлен ряд задач, связанных с получением гетероциклических производных углеводов, в частности, С-гликозидов фурана, пурина, птеридина, гармана, барбитуровой кислоты. [c.4]

Для получения таких 5,5-дизамещенных барбитуровых кислот могут быть использованы два общих метода. Один из них заключается в конденсации диза-мещенной малоновой кислоты или ее эфира с производным мочевины, как показано на схеме [c.241]

Второй метод, особенно пригодный для получения рибофлавина из самой барбитуровой кислоты, основан на предложенном Криппа синтезе хиноксалинов из о-аминоазосоединений и кетонов (стр. 377). В этой реакции барбитуровая кислота ведет себя как кетон, поэтому при нагревании ее с 1-(с -риби-тиламино)-2-фенилазо-4,5-диметилбензолом в уксусной кислоте образуется рибофлавин с выходом 70% [72]. [c.384]

Еще раньше Фишер получил мочевую кислоту циклизацией псевдомоче-Бой кислоты, которую Байер [8, 331 синтезировал исходя из урамила. Урамил Б СБОЮ очередь был приготовлен из 5-нитробарбитуровой кислоты [8, 33], полученной нитрованием барбитуровой кислоты, которая была синтезирована Гримо [34] в 1879 г. взаимодействием малоновой кислоты с мочевиной. Таким образом, ПО существу получение различных пуринов, осуществленное Фише ром [19] из мочевой кислоты, представляет собой полный синтез этих соединений исходя из мочевины. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология