спектр реакции с галогеноводородами

В ИК- и КР-спектрах цеолита, содержащего NaNOa, наблюдаются полосы поглощения с частотой 1385 и 1045 см , характерные для групп NO3. Рабо и др. [176] предположили, что группы NO3 слишком велики для того, чтобы проникнуть через 6-членное кольцо, и что они диссоциируют на NOj и ион кислорода, которые, попадая в содалитовые ячейки, рекомбинируют в частицы NO . При нагревании цеолита, содержащего галогениды, выделяется галогеноводород, и в ИК-спектре исчезают полосы, принадлежащие каркасным гидроксильным группам. Такой цеолит теряет способность катализировать различные реакции превращения углеводородов, которую обычно приписывают каркасным гидроксилам. Все данные указывают на то, что протон [c.82]

В настоящее время я-комплексы рассматривают также как комплексы с переносом заряда или внешние комплексы. Для них разработана квантовомеханическая теория типов связи и стабильности [7]. Известно, что эти комплексы образуются между ароматическими соединениями и большой группой акцепторов электронов, таких, как галогены, смешанные галогены, галогеноводороды, ионы серебра, тетрацианэтилеп нельзя не упомянуть также о таких известных комплексах, как пикраты, комплексы с тринитро-бензолом и т. д. [8, 9]. Изучены их УФ-спектры, во многих случаях измерены константы диссоциации, вычислены изменения энтропии и энтальпии их образования. Те комплексы, которые представляют интерес как возможные промежуточные соединения в реакциях ароматического замещения, например комплексы с галогенами, обычно нестабильны и, за некоторым исключением, не были выделены в твердом состоянии. Их существование подтверждается изменениями в ультрафиолетовом спектре при смешении компонентов, измерениями растворимости, давления пара или иногда изменением температуры замерзания [8, 9]. Поскольку они в ка-кой-то степени могут служить моделью промежуточного соединения, их стереохимия представляет значительный интерес и важность. Среди различных предложенных моделей для ароматических комплексов с галогенами на основании изучения ИК-спектров [10] предполагается аксиальная модель (V). В ней два атома галогена размещаются на оси шестого [c.449]

Другими комплексами, которые могут быть рассмотрены в реакциях ароматического замещения, являются первоначально упомянутые а-ком-плексы, имеющие структуру II. Проблема двух типов комплексов в целом была разработана Брауном с сотрудниками, важный вклад которого заключался в ясной оценке роли комплексов в процессе замещения [19]. Выводы Брауна с сотрудниками были основаны на отличии комплексов ароматических соединений с галогеноводородами, полученных в отсутствие и в присутствии галогенидов алюминия. Продолжая ранние исследования по растворимости ароматических углеводородов во фтористом водороде, Браун и Брэди [20] изучили их основные свойства, с авнивая растворимость хлористого водорода примерно в 25 различных углеводородах при —78,5°, в том числе в гептане и толуоле. Данные подтвердили образование комплексов 1 1 между АгН и хлористым водородом (или бромистым водородом [21]) были также вычислены константы равновесия их образования. К настоящему времени образование комплексов 1 1 было подтверждено анализом кривых температур замерзания комплексов АгН-H l [22], определением их температур плавления [23] и изменением частот в инфракрасных спектрах [24. Как сообщалось [19], эти комплексы бесцветны, не проводят электрического тока и при замене хлористого водорода на хлористый дейтерий ароматический водород не обменивается на дейтерий. Эти физические свойства находятся в согласии со структурой, в которой ароматическое соединение относительно неизменено. Способность к комплексообразованию хорошо коррелирует с основностью ароматического соединения, т. е. метильные группы в бензольном кольце способствуют комплексообразованию, а галогены препятствуют ему. В этом отношении эти комплексы напоминают другие я-комплексы, и Браун с Брэди пришли к выводу, что их лучше представлять как я-комплексы типа VI Г. Дью- [c.450]

Протонировать можно самые различные незаряженные комплексы металлов [117, 118] типичные случаи приведены в табл. 5-1. Поскольку некоторые из этих реакций легко обратимы, подтвердить образование связи металл—водород и выяснить природу образующихся частиц часто можно только при помощи спектров протонного магнитного резонанса. В этой реакции можно использовать различные кислоты, включая безводные галогеноводороды, концентрированную серную кислоту, хлорную кислоту, уксусную кислоту и т. д. анион кислоты не координируется, но может оставаться в продукте реакции как противоион гидридосодержащего катиона. [c.219]

Для -элиминирования галогеноводорода из ал-килгалогенидов встречается широкий спектр механизмов реакции Ег, Ег- и, как предельный случай, ЕрСЬ-механизм. Здесь собственно элиминированию галогенида предшествуют обратимое отщепление протона [c.162]

Ацетонитрил и аналогичные соединения дают соли с галогеноводородами, которые, судя по данным инфракрасных спектров [41], имеют строение [СНзС(На1)= =ЫН2] [На1] . Оказывается, 1 моль галогеноводорода присоединяется электрофильно по связи От М. Образо-вание-хлоргидрата иминоэфиров [42] по реакции нитрила со спиртом в сухом эфире под действием хлористого водорода должно проходить через протонирование азота с последующим нуклеофильным присоединением спирто- [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология